Фиолетовый Дебнера

Последующее развитие хиноидной теории в классическом периоде привело к некоторым концепциям, приближающимся к современным. Так, Байер (1907 г.) наблюдал, что введение группы NHj в фуксонимин, в результате которого образуется фиолетовый Дебнера, вызывает значительное усиление цвета. Это могло бы быть обусловлено колебанием атома хлора (который, как предполагали, ковалентно связан) между обоими атомами азота ауксохромных групп. При этом оба ядра переходят альтернативно из бензоидной формы в хиноидную [c.553]

Фиолетовый Дебнера, формула которого приведена выше, не имеет никакого практического значения. Поэтому в качестве главного представителя этой группы красителей рассмотрим производное, метилированное по азоту, — малахитовый зеленый [с ауксохромными группами К(СНз)з вместо групп NH2 см. влияние на цвет, производимое взаимным замеш,ением этих ауксохромов на стр. 578]. [c.529]

Такие же различия, как и между спектрами малахитового зеленого и кристаллического фиолетового (рис.46), наблюдаются между спектрами красителей фиолетового Дебнера и парарозанилипа. [c.577]

Фиолетовый Дебнера (соль) [c.526]

Рассмотрим теперь более подробно резонансную теорию цветности [88]. Ион фиолетового Дебнера можно изобразить любой из двух приведенных ниже эквивалентных структур [c.205]

О Крайних резонансных структурах. В основных красителях колебания электронов осуществляются в катионе красителя. Из последних Бари разбирает катионы Фиолетового Дебнера и Акридинового оранжевого. В кислотных красителях типа Бензазурина эти колебания связаны с анионом. Бари объясняет, что роль ауксохрома состоит в том, что он делает возможным осцилляцию. [c.379]

Из фуксина этим путем образуется розоловая кислота, а из фиолетового Дебнера — бензаурин [c.202]

Однако лишь в 1935 г. Бари установил связь между резонансом и цветностью красителя. Он опроверг объяснение Байера, что цвет трифенилметановых красителей, как, например. Фиолетового Дебнера, обусловлен осцилляцией атомов, т. е. осцилляцией между 94 и 94А. Теперь, когда уже было известно различие между ковалентной и ионной связью, Бари понял, что перемещаться могут лишь электроны, а не атомы и что такое смещение электронов просто проявление резонанса, т.е. 96<- 96А. Он предположил, что интенсивное поглощение света, которое свойственно красителям, является следствием тесной взаимосвязи хромогена и резонанса в молекуле . Его теория объясняет также функцию ауксохрома, наличие которого необходимо для реализации резонанса. Резонансная теория цветности Бари была принята в целом, а дальнейшие исследования Шварценбаха и Брукера привели к выводу, что наиболее глубокую окраску имеют красители с большим числом граничных структур с близкой энергией. [c.138]

Фуксонимин (получающийся в виде димера) бесцветен (сравните с хинонимином). Хлоргидрат фуксониммония, гладко образующийся при обработке п-аминотрифенилкарбинола соляной кислотой, имеет не очень глубокую красно-оранжевую окраску. Соединение с двумя группами NHg в молекуле — фиолетовый Дебнера, — а также и парарозанилин с тремя группами NHj являются настоящими красителями. Однако цвет последнего соединения несколько светлее (красный с голубоватым оттенком). [c.527]

Однако большое число экспериментальных данных не объясняется удовлетворительным образом при помощи хиноидных формул красящих солей. Так, например, не совсем ясно, почему красящая соль (розанилин) значительно глубже и сильнее окрашена, чем соответствующее иминное основание (основание Гомолки), так как, согласно формулам, оба вещества имеют один и тот же хромофор (хинон-иминную группу) и, следовательно, должны были бы быть одинаково окрашены. Далее, классическая теория не может объяснить, почему введение второго ауксо-хрома в ион фуксониммония вызывает сильное углубление и усиление цвета (см. выше, хлоргидрат фуксониммония и фиолетовый Дебнера). Вообще говоря, старая теория не в состоянии объяснить действия ауксохромных групп. [c.528]

Однако необходилад принимать во внн.мание, что ато.м А, функционирующий в одной из структур, описывающих мезомерное строение, в качестве донора ауксохрома, в другой структуре является частью электронофильного хромофора. Во вполне симметричной молекуле (например, фиолетовый Дебнера) оба К-атома равноценны. Вследствие этого понятие об ауксохро.ме является условны.м (Измаильский) [93, 94]. [c.529]

ИОН присоединяет протон и образуется дикатион СХУПв желтого цвета [123]. То же происходит и в случае Фиолетового Дебнера (СХУ111) и Парарозанилина (1У) [124]. Но раствор орто-замещен-ного Малахитового зеленого в разбавленной серной кислоте содержит значительно большее количество- сопряженных карбониевых ионов. [c.153]

Учитывая, что NO2- и ONa-группы порознь не вызывают появления видимой окраски, Ганч высказал общее предположение, что внутри молекулы должно осуществляться взаимодействие между группами, приводящее к образованию новой структуры соединения. Таким образом, он считал, что изменение цвета является результатом изменения строения это явление он назвал хромоизомерией . Например, в спектрах поглощения дифенилвиолуровой кислоты Ганч обнаружил полосы, характерные для нитрозо- и изонитрозо-форм. Байер объяснял превращение бесцветного фуксонимина в интенсивно окрашенный фиолетовый Дебнера при введении амино- [c.376]

Цвет ди- и трифенилметановых красителей можно также варьировать введением электронодонорных групп. Чем слабее электронодонорная группа, тем выше цвет красителя. Так, Фиолетовый Дебнера (122) гипсохромнее Малахитового зеленого, а Парарозанилин (123) гипсо-хромнее Кристаллического фиолетового, так как первичная аминогруп- [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология