Кислоты, строение по Ганчу

Углубление цвета при превращении нитрофенола в его соль, наблюдаемое у многих нитрофенолов, связано, вероятно, с изменением строения вещества и образованием соли, являющейся производным таутомерной формы нитрофенола, формы нитроновой кислоты (Ганч) [c.561]

Кислота (III) напоминает азотистую кислоту по ее строению и степени кислотности. Ее нельзя выделить, так как при обработке щелочной соли (IV) даже слабой органической кислотой образуется диазониевая соль. Щелочной диазотат может существовать в виде двух геометрических изомеров (Ганч). Образовавшийся вначале, сын-диазотат (IV) является активной формой в реакции азосочетания. Син-диазотат (IV), особенно в присутствии избытка щелочи или при нагревании, легко переходит в устойчивый анти-диазо-тат (V) последний может быть выделен в твердом виде и в определенных условиях может сохраняться более или менее долго. При осторожной обработке (V) уксусной кислотой происходит новая и обратимая изомеризация, при которой образуется нитрозамин или К-нитрозосоединение (VI). Соображения Ганча о геометрической [c.262]

Строение кислот по Ганчу . До Ганча азотная кислота, ее соли и эфиры описывались как гидроксильные соединения [c.81]

Для изучения строения кислот Ганч пользовался также химическим методом, основанным на различном характере взаимодействия истинных кислот и псевдокислот с диазоуксусным эфиром. [c.132]

Если исходить из позднейших работ Ганча, его теория строения гомогенной азотной кислоты и ее водных растворов сводится к следующему. [c.134]

Используя данные Ганча и Шеффера о строении азотной кислоты Фармер [29] приписывает этерифицирующую и нитрующую функцию азотной кислоты ее псевдоформе. Азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Эго свойство резко отличает ее от других сильных кислот, например от серной кислоты, так как, согласно Ганчу, способность перехода в псевдоформу у сильных кислот, в противоположность слабым кислотам, выражена менее заметно. Из всех состояний азотной кислоты нитрующая функция присуща только псевдоформе. [c.136]

В соответствии с этим новым взглядом на строение кислот, растворенных в воде, Ганч определяет силу кислоты (меру кислотности, по другому его выражению) наклонностью ее к образованию соли, а не степенью диссоциации кислоты. [c.82]

Псевдокислотами Ганч назвал водородные соединения, у которых образование соли сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. Истинные же кислоты имеют то же строение, что и их соли. Эти понятия были использованы при обработке большого и разнообразного экспериментального материала, причем в них вкладывалось содержание, изменявшееся с течением времени. [c.79]

Термины псевдокислота и псевдооснование широко использовались в старой литературе до появления концепции Льюиса, и здесь уместно рассмотреть современный смысл их употребления. Наиболее часто упоминаемым примером псевдокислот является нитрометан — слабая кислота с константой диссоциации около Ю . В то время как большинство кислот мгновенно нейтрализуется сильными основаниями типа водного едкого натра, для нитрометана этот процесс протекает с измеримой скоростью. Ганч [14], впервые наблюдавший эту медленную нейтрализацию, рассматривал ее как характеристическое свойство псевдокислоты. Позже он наблюдал также, что спектры поглощения нитрометана и его аниона существенно различны. В рамках современных представлений это различие можно приписать эффекту изменения электронного строения [c.19]

Можно, наконец, привести еще одно доказательство существования нитроний-иона. Ингольд с сотрудниками [90], используя улучшенную методику, повторили эксперимент Ганча ио получению твердых продуктов взаимодействия азотной н хлорной кислот. Как уже выше сказано, Ганч приписал этим иродуктам состав и строение перхлоратов нитрацидия, Ингольд же показал, что на самом деле они представляют собой ймесь перхлоратов нитрония и гидроксония (КОа) (СЮ ) и (НзОПСЮ,)-. [c.207]

Для изучения строения кислот Ганч пользовался также химическим методом, основанным на различном характере [c.85]

Для объяснения полученных результатов Ганч допускает, [ТО оптические свойства исследованных соединений находят-я в зависимости от их строения. Например, те кислоты, ко-орые оптически идентичны сложным эфирам, построены ана-[огично последним, т. е. содернгат гидроксил, соответствующий алкокеильной группе сложных эфиров [c.131]

Двойственную позицию заняли Лауэр и Одда. В работ 1936 г., посвященной нитрованию нитробензола и антрахинона, они проводят резкое различие между механизмами реакции в зависимости от того, протекает ли она в водных или безводных средах. В первом случае нитрующим агентом является, по мнению авторов, недиссоциированная молекула азотной кислоТы, элементы которой присоединяются по двойной связи с последующим отщеплением воды. Следовательно, для этого случая полностью принимается механизм Виланда. Во втором случае, т. е. при нитровании в безводных растворах серной кислоты, авторы считают уже, что нитрующим агентом является нитрацидий сульфат [H2NOз] [НЗО ] , который, присоединяясь по двойной связи ароматического ядра, дает промежуточное соединение. Последнее, отщепляя воду и серную кислоту, переходит в нитросоединение. Такой механизм уже полностью отвечает представлению Ганча о строении азотной кислоты. [c.204]

Аналогичным образом ведет себя и иодистоводородная кислота. [По взглядам Ганча le , имидгалогениды в действительности представляют собой соли строения [R = NH] 1, а амидгалоге-нвды — соли [R = NH] 1 H l . [c.59]

Для объяснения полученных результатов Ганч допускает, что оптические свойства исследованных соединений находятся в зависимости от их строения Например, те кислоты, которые оптически идентичны сложным эфирам, построены аналогично последним, т е содержат гидроксил, соответствующий алкокстьнои труппе слонсных эфиров [c.131]

Большинство выводов Ганча не выдерживает кртнт Сравнивая спектры растворов кислот в разных растворителях, он приписывал все отличия в них изменению химической модификации кислоты. Однако влияние растворителя на спектры эфиров еще больше, хотя по его теории строение эфира не должно зависеть от растворителя [c.81]

Методы синтеза, строение и свойства тетразола и его замещенных всесторонне исследованы первые работы относятся к концу XIX в. Общий метод синтеза заключается в присоединении азотистоводородной кислоты к соединениям с кратной связью азот—углерод, например к нитрилам или изонитрилам (А. Ганч, 1901 г.). Так, нагревание азотистоводородной кислоты с нитрилами приводит к производным тетразола. (В настоящее время известны методы, исключающие применения растворов азотистоводородной кислоты.) Промежуточный продукт реакции — имидоазид и конечный — тетразол находятся в отношении кольчато-цепной таутомерии, причем устойчивость каждого продукта зависит от природы заместителя у атома углерода [c.578]

Строение диазосоединений. Проблема строения диазосоединений явилась предметом многолетней дискуссии, не законченной и сейчас. В ней принимали участие такие крупные ученые, как К. Бломстранд, Э. Бамбергер, А. Ганч и многие другие. В настоящее время можно считать установленным, что в водном растворе существует несколько форм диазосоединений, находящихся между собой в сложном кислотно-основном и таутомерном равновесии. Это диазокатион (или катион диазония), положительный заряд в котором распределен на обоих атомах азота, однако ближайший к ароматическому кольцу азот имеет больший заряд, нежели крайний, он является сильной апротонной кислотой, а диазокатионная группа представляет собой один из самых сильных электроноакцепторных заместителей, однако химическая и термодинамическая неустойчивость затрудняет использование этого свойства в синтетических целях. [c.460]

Методы синтеза, строение и свойства тетразола и его замещенных всесторонне исследованы. Первые работы относятся к концу XIX в. Общий метод синтеза заключается в присоединении азотистоводородной кислоты к соединениям с кратной связью азот — углерод, например к нитрилам или изонитрилам (А. Ганч, 1901 г.). Так, нагревание азотистоводородной кислоты с нитрилами приводит к производным тетразола. (В настоящее время известны методы, исключающие [c.574]

Циануровая кислота при действии щелочей на холоду дает соль с двумя атомами одноатомного металла, а при нагревании с концентрированными щелочами — среднюю, например тринатриевую, соль ЫазСзКзОз. Это позволило Ганчу высказать предположение, что циануровая кислота имеет строение II, а при действии щелочей последовательно происходит перемещение трех атомов водорода от атомов азота к кислородным атомам и образование таутомерных форм [c.731]

Учитывая, что NO2- и ONa-группы порознь не вызывают появления видимой окраски, Ганч высказал общее предположение, что внутри молекулы должно осуществляться взаимодействие между группами, приводящее к образованию новой структуры соединения. Таким образом, он считал, что изменение цвета является результатом изменения строения это явление он назвал хромоизомерией . Например, в спектрах поглощения дифенилвиолуровой кислоты Ганч обнаружил полосы, характерные для нитрозо- и изонитрозо-форм. Байер объяснял превращение бесцветного фуксонимина в интенсивно окрашенный фиолетовый Дебнера при введении амино- [c.376]

Вопрос о строении калиевой соли данной кислоты явился в свое время предметом полемики между Ганчем и Дайверсом и Хага , но этот вопрос не разрешен окончательно и до нашего времени. Наиболее известны формулы [c.44]

Алкилирование натриевой соли диазотата из я-нитроани-лина приводило к образованию Л/-алкильного производного и по тогдашним взглядам свидетельствовало о нитрозаминном строении диазотата. Алкилирование же серебряной соли, наоборот, приводило к 0-эфиру. При ацилировании анг -диазотата Пех-маном и Фробениусом был получен нитрозоацетанилид [118], что считалось достаточным доказательством нитрозаминной структуры диазотата. Ныне мы знаем, что соли диазосоединений не имеют ковалентной связи металла с анионом кислоты и, следовательно, реакции этих солей не могут в случае двойственной реакционной способности аниона ничего доказать. Что касается получения разных производных при алкилировании, то образование N- и 0-производных происходит вследствие разных механизмов этих реакций, связанных со свойствами выделяющегося галоидного металла. В конце концов Бамбергер, больше всего убежденный собственными опытами по окислению солей диазосоединений [121], принял концепцию Ганча. [c.30]