Имино-группа

Внутреннее строение и физико-химические свойства полимеров. Свойства полимеров зависят от особенностей их внутреннего строения и в" первую очередь от вида структурной единицы полимера, степени полимеризации, строения цепей, а также от характера и интенсивности взаимодействия между ними. Структурные единицы, составляющие данный полимер, могут содержать полярные группировки атомов, что усиливает взаимное притяжение между цепями и, в частности, при наличии гидроксильных или имино-групп (ОН, МН) приводит к образованию между ними водородных связей. Структурные единицы могут содержать двойные связи, что облегчает образование химических связей между цепями. Наличие боковых ответвлений, их размеры и характер расположения вдоль цепи влияют на взаимодействие между цепями, а также на степень кристалличности и т. д. [c.566]

Образование пептидной связи между двумя аминокислотами или пептидами, помимо самой конденсации, сопряжено с некоторыми дополнительными химическими операциями. Так, при образовании пептидной связи между карбоксильной группой одного реагента и аминогруппой второго часто необходима защита не только концевой а-аминогруппы первого реагента и концевой карбоксильной группы второго, но и других реакционноспособных групп от нежелательных побочных реакций. К числу таких групп относятся боковые аминогруппы лизина и орнитина, гуанидиновая группировка аргинина, гидроксильные группы серина, треонина, оксипролина и тирозина, тиоловая группа цистеина и даже имино-группа имидазольного кольца гистидина. Поэтому при синтезе сложных пептидов применяется целый ряд временных защитных групп, большая часть которых рассматривается" в главе Защитные группы (стр. 190). [c.158]

Всем приведенным азотистым основаниям свойственна таутомерия— они могут фигурировать в нескольких формах, тау-томерах, возникающих в результате перехода атомов водорода от гидроксильной группы ОН и иминной группы МН к атомам углерода и азота. Так, например, возможны следующие тауто-мерные переходы в У [c.85]

Механизм Д п включает обмен местами атомов N в положении 1 и иминной группе [c.66]

Следует избегать продолжительного кипячения, так как имино-группа очень легко подвергается гидролизу. При замене уксуснокислого натрия углекислым натрием выход падает яа 10%. [c.435]

Наиболее интересной в этой области является работа авторов в которой были найдены условия реакции, где лиганд не гидролизуется, давая соединение 43, а с водным ацетатом меди образует биядерный комплекс с двумя атомами меди. Каждый атом меди координируется с двумя кислородами фенольных групп и двумя азотами иминных групп двух разных лигандов. [c.96]

Для проявления Вг-витаминной активности существенное значение имеет также наличие свободной иминогруппы в положении 3 пиримидинового цикла. Метилирование этой иминогруппы уничтожает витаминные свойства, что, по-видимому, связано со способностью фосфорного эфира рибофлавина образовывать фермент с протеином только по иминной группе. [c.406]

Наличие иминной группы в молекуле рибофлавина важно и потому, что физиологическая активность находится в прямой зависимости от флюоресценции, обусловленной этой группой. Важную роль играет также характер углеводной цепи в положении 9 молекулы. [c.406]

Были осуществлены некоторые реакции иминной группы триазинового цикла соединения 1. [c.13]

Второй атом азота, как было выяснено, находится в анабазине в виде имино-группы (бензоилирование, нитрозирование). Поэтому формула анабазина может быть изображена в виде (1—2) [c.37]

Однако такая конформация не является наиболее стабильной. Атомы Н иминных групп N—Н образуют водородные связи с атомами О карбонильных групп [c.89]

Можно предположить, что изменение биодоступности нитазола в присутствии производных крахмала связано с ион-ионными или ион-ди-польными взаимодействиями положительно заряженной иминной группы нитазола и отрицательно заряженных групп производных крахмала, в результате чего происходит быстрое растворение кристаллов нитазола и увеличивается биодоступность. По-видимому, в механизме всасывания нитазола лимитирующей стадией является скорость растворения нитазола в желудке [27]. [c.594]

Интенсивная полоса поглощения деформационных колебаний первичной иминной группы, измененная под влиянием водородной связи, проявляется при 1610 см [c.119]

В то же время в ИК-спектрах полученного соединения (рис. 3.5, кривая 2) имеются одна полоса поглощения в области 3410 см 1, соответствующая вторичной иминной группе, и более широкая полоса в области 3300 см характерная для водородной связи в ионном соединении. [c.119]

Дальнейший процесс ноликопденсацин является результатом взаимодействия двух метилольных групп или метилольной и иминной групп соседних макромолекул. При этом образуется полимер пространственного строения [c.433]

Кроме нарушения эквивалентного соотношения функциональных групп и соответствующего понижения молекулярной массы полимера побочные реакции могут приводить также к изменению состава и структуры макромолекул. Так, образующийся имин с открытой цепью может участвовать в поликонденсации и входить в состав макромолекулы, нарушая регулярность ее строения. Вошедшая в состав полимера имино-группа может связываться с дикарбоновой кислотой и давать начало боковой цепи [c.149]

При нагревании фенилгидразона с избытком фенилгидразина происходит перегруппировка, сопровождающаяся отщеплением от гидразона молекулы анилина. При этом возникает соединение, в котором на месте карбонильной группы оказывается иминная группа. а соседняя группа СНОН превращается в карбонильную группу. Такое соединение можно назвать замещенным иминокетоном. Избыточный фенилгидразин немедленно реагирует с получившимся иминокетоном, отщепляя аммиак и воду и образуя озазон [c.327]

N-Koнцe вoй лизин дает а,е- бис-динитрофенильиое производное лизин, расположенный в середине цепи или на С-конце, дает е-моноди-нитрофенильное производное. Фенольная группа тирозина и имино-группа гистидина также реагируют с динитрофторбензолом, но образующиеся производные расщепляются в условиях кислотного гидролиза пептидной связи. Для определения последовательности аминокислот белок подвергают частичному гидролизу и определяют строение образовавшихся ди- и трипептидов анализом концевых групп. Если в гидролизате охарактеризованы все возможные дипептиды, то последовательность аминокислот в белке может быть однозначно определена без дальнейшего анализа концевых групп. [c.690]

Большая по сравнению с амидами электрофильность карбонильных атомов углерода позволяет И. вступать не только в р-цию Г риньяра, но и в р-ции Реформатского и Виттига, реагировать с ацетиленидом Na. В жестких условиях р-ции протекают по обеим карбонильным группам. Присутствие двух карбонильных групп обусловливает повыш. кислотность И. по сравнению с амидами. И. ацилируются обычными ацилирующими агентами (р-ция 1), обменивают иминную группу при действии ароматич. аминов (2), вступают в р-цию Манниха в качестве кислотного компонента (3), присоединяются по кратным связям (4) [c.212]

Существует возможность увеличения поглотительной способности и скорости абсорбции за счет повышения концентрации МЭА в растворе. Однако эта возможность ограничен , во-первых, опасностью коррозионного разрушения и растрескивания сталей в среде 30%-ного и более МЭА [147]. Кроме того, В. Е. Дымовым и И. Л. Лейтесом (ГИАП) показано, что при постоянном расходе тепла в регенераторе скорость абсорбции СО а раствором 1ИЭА достигает максимума при очистке 30%-ным раствором, поэтому многие исследователи изучали возможность применения для очистки газов аминов, содержащих две или три аминные или иминные группы (полиаминов) [175—180]. Такие соединения должны обладать более высокой поглотительной способностью по отношению к Oj.TaK, у диаминов она может быть равна в пределе 2 моль СО на 1 моль амина. [c.230]

Для предотвращения побочной реакции замещения имино-группы, связанной с атомэм фосфора, на электроотрицательный остаток второй реагент в реакции с тетрафенилимидодифосфиш1л-диимидом вводили в форме амида. В этом случае конденсацию можно назвать трансаминированием, которое ведет к образованию борамида. [c.136]

Весьма интересными с точки зрения поиска новых лекарственных средств оказались производные сидноними-на — гетероцикла, имеющего мезоионную структуру. Фундаментальные работы советских ученых в этом ряду соединений [274] первоначально привели к получению препарата сиднофен (см. с. 212), сочетающего психостимулирующее действие с антидепрессивной активностью. Дальнейшими исследованиями было показано, что введение арилкарбамоильного остатка в экзоциклическую имино-группу синдофена приводит к существенному повышению психостимулирующей активности, а одно из соединений этого ряда — сиднокарб (см. с. 213) — по некоторым показателям имеет определенные преимущества перед известным психостимулятором фенамином. [c.198]

Образование карбениевых ионов в результате присоединения [см. уравнение (4) —важная стадия при реакциях электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам, катионной винильной полимеризации и при электрофильном ароматическом замещении [схема (8)]. Присоединение электрофила к ненасыщенным функциональным группам, содержащим гетероатомы (например, к карбонильной или иминной группе), приводит к катионам, которые [c.517]

Реакция Ульмана (см. разд. 15.6.3.5) с участием о-галоген-арилиминов протекает с высокими выхода.ми и в мягких условиях, причем промежуточными продуктами этих реакций являются арильные соединения меди. Реакция, по-впдимому, ускоряется за счет дополнительной координации меди с соседним атомом азота иминиой группы (схема 529) [569]. [c.384]

Однако такая конформация не явля.ется наиболее стабильной. Между атомами кислорода карбонильных групп С = 0 п атомами водорода иминных групп N—Н образуются водородные связи (см. ниже 4.3) с энергией около 5 ккал1моль [c.179]

Если растворы определенных аминокислот в спирте (бол 85%) титровать 1 N спиртовым раствором КОН, то освс бождак щиеся из внутренних солей аминокислот амино- или имин группы ведут себя, как аммиак или амины, что позволяет точвб оттитровать карбоксилы. [c.762]

Азолы по легкости, с которой они вступают в реакции электрофильного замещения, занимают промежуточное положение между пиридинами, с одной стороны, и пирролами, тиофенами и фуранами, с другой наличие элекгроноак-цепторной иминной группы оказывает влияние на пятичленные ароматические гетероциклы такое же, как и в шестичленных ароматических структурах (т. е. такое же, как при сравнении бензола с пиридином, гл. 4). Порядок реакционной способности пиррол > фуран > тиофен справедлив и для азолов, хотя наличие основного атома азота усложняет такое сравнение. Региоориентация электрофильной атаки становится более ясной при сравнении характера различных положений цикла активированного в пятичленных циклах и дезактивированного подобно а- и у-положениям в пиридине. [c.504]

Реакция Манниха для имидазолов идет по атому азота, однако полный эффект замещения наблюдается при катализируемой основаниями циклизации оснований Шиффа гистамина в отсутствие основания циклизация не идет и, по-видимому, образуется имидазолил-анион, который внутримолекулярно реагирует с иминной группой боковой цепи [64] [c.515]

Дмс-трянс-конфигурация молекулы ДФГ отличается от предьодущей тем, что энергия напряжения Ен значительно уменьшается (14,07 ккал/моль), что свидетельствует о большей вероятности существования такой конфигурации с термодинамической точки зрения. Заряд на атоме азота иминной группы уменьшается до -0,353, тогда как на атомах азота аминных групп заряды несколько возрастают (-0,200 и -0,184). Дипольный момент молекулы при этом остается практически неизменным (4,14 В). Молекулярные орбитали обладают Евзмо = -11,19 еУ и Енсмо 3,73 еУ. [c.102]

Молекула ДФГ трянс-конфигурации также имеет сравнительно небольшое значение энергаи напряжения, равное 14,34 ккал/моль. Избыточный отрицательный заряд на азоте иминной группы, являюш емся нуклеофильным центром, равен -0,297, а на атомах азота аминных групп отрицательные заряды равны -0,215 и -0,201. Энергаи молекулярных орбиталей Евзмо и Енсмо остаются практически неизменными (-11,19 и 3,71 еУ соответственно). [c.103]

В ИК-спектрах ДФГ (рис. 3.5, кривая 1) в области ЗЗОО-г-3500 см 1 имеется двойная полоса симметричных и антисимметричных валентных колебаний первичной иминной группы и более интенсивная полоса при 3360 см соответствующая водородной связи [310,311]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология