Тепловые образования новой структуры

Образование любого жидкого раствора связано с изменением структуры растворителя. Жидкости обладают некоторыми элементами кристаллической структуры. Так, для жидкой воды одной из наиболее признанных структурных моделей является льдоподобная модель, предложенная О. Я. Самойловым. Согласно этой модели жидкая вода имеет нарушенный тепловым движением льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами воды, причем молекулы воды, находящиеся в пустотах и в узлах льдоподобного каркаса, энергетически неравноценны. В жидкой воде молекулы находятся в непрерывном движении, что приводит к нарушению льдоподобного каркаса и изменению расположения молекул воды. При образовании жидкого раствора, когда в чистый растворитель вводится растворяемое вещество, появляется новая структура с иным расположением частиц, чем в чистом растворителе, которая будет зависеть от состава раствора. Изменяются и силы межмолекулярного взаимодействия. [c.341]

Отсутствие явных пиков на кривых ДТА (рис. 4) вплоть до 240—250° указывает на то, что в этой области температур в полимере не происходит никаких превращений, связанных с тепловыми эффектами. Эндотермические пики при 320 и 440° обусловлены деструкцией полимера. Наличие двух пиков говорит о том, что процесс деструкции ПУ проходит в два этапа. Очевидно, вначале разрушаются более слабые связи, при этом полимер частично теряет в весе. Однако одновременно возникают новые химические связи в результате превращения исходных продуктов в энергетически более выгодные структуры. Образование таких структур сопровождается экзотермическим эффектом, наблюдаемым в области температур 340—370° С (см. рис. 4). Затем, начиная с 370° С, и максимальной скоростью при 440°, полученный продукт разрушается. Экзотермический эффект, наблюдаемый при 460—500° С обусловлен, очевидно, появлением структур с системой сопряженных связей. Об этом свидетельствует, в частности остаток черного цвета, полученный после нагревания ПУ до 500° С. [c.118]

Структура плёнок, повидимому, мало зависит от метода их образования X или )] если полярная группа находится на самом конце или вблизи от конца молекул, диффракционная картина повторяется через каждые два слоя если же полярная группа не слишком близка к концу, как, например, в молекулах сложных эфиров, то картина повторяется с каждым новым слоем, как и в кристаллах, полученных обычным путём. Это, повидимому, объясняется обращением целых слоёв. В этом явлении, в сущности, нет ничего удивительного. Действительно, при образовании нового слоя, в котором головные группы вначале удалены от полярных групп следующего слоя, все те молекулы, чьи полярные группы в процессе теплового движения приближаются к концам молекул соседнего слоя, естественно, остаются повёрнутыми. Таким образом, обращение происходит не сразу, а отдельными молекулами. [c.526]

Следует также учитывать продолжительность второй стадии (образование новых надмолекулярных структур) при тепловой модификации волокон, так как устойчивость достигаемого эффекта возрастает при ее увеличении. [c.114]

При повышении температуры льда до 0°С, когда происходит плавление его (при атмосферном давлении), в результате теплового движения начинают разрываться водородные связи между молекулами воды. Однако при 0°С и несколько повышенных температурах энергия теплового движения еще недостаточна для разрыва всех водородных связей между молекулами, имевшихся в кристалле льда, и для исключения возможности образования новых связей. В воде устанавливается динамическое равновесие, при котором наряду с молекулами, свободными от таких связей в данное мгновение, присутствуют также молекулы, между Которыми действуют водородные связи, воссоздающие в данном элементе объема структуры, в общем аналогичные структуре льда (хотя несколько отличающиеся от них по параметрам). [c.226]

Механохимия очень эффективный способ получения и формирования нанокластеров и наносистем, осуществляемый обычно с помощью шаровых или планетарных мельниц. Наблюдаемые механохимические реакции приводят к возникновению новых соединений, появление которых совершенно невозможно в реакциях, стимулированных, например, температурным фактором. Механическое воздействие в области контактов вещества с инициаторами, например металлическими шарами, приводит к возникновению напряжений на поверхности контактов. Последующая релаксация, которая ведет к снятию этих напряжений и уменьшению свободной энергии, может сопровождаться выделением тепла, образованием новой поверхности, зарождением дефектов и, наконец, прохождением химических реакций. Направление релаксации энергии зависит от структуры исходного вещества, условий механохимической обработки (мощности установки, соотношения между давлением и сдвигом), размеров и формы кластера. Увеличение мощности обработки и времени воздействия приводит к переходу от пути релаксации в виде теплового канала к пластической деформации, а затем к химической реакции. [c.406]

Белковая глобула не является абсолютно жесткой структурой в известных пределах возможны обратимые перемеш ения частей пептидной цепи относительно друг друга с разрывом небольшого числа слабых связей и образованием новых. Молекула в растворе как бы пульсирует в разных своих частях. Эти изменения можно рассматривать как тепловое (броуновское) движение отдельных участков пептидной цепи. Они не нарушают основного плана конформации молекулы. [c.34]

В этом случае снижается влияние теплового движения на изменение структуры и состояния нефтяной дисперсной системы. Важную роль в этих системах играют межмолекулярные взаимодействия, которые ответственны за структуру структурированных нефтяных дисперсных систем. Следует отметить важные особенности поведения нефтяных дисперсных систем при пониженных температурах. При понижении температуры нефтяной фракции уменьшается тепловое движение молекул жидкости, замедляется перемещение и конфигурационное изменение макромолекул в пачках и пакетах, начинаются процессы достройки пакетов и пачек углеводородами, кроме того может происходить создание новых пачек и пакетов из-за пересыщения раствора при понижении температуры. На поверхности частиц дисперсной фазы, состоящей в том числе из асфальтенов, смол, других включений, может происходить достройка отдельных их участков, с образованием усов , которые вырастают из мицеллярных структур. Происходит смыкание мицеллярных структур с созданием крупных агрегатов или глобул. Это приводит к снижению агрегативной и кинетической устойчивости нефтяных дисперсных систем. Указанные процессы можно описать аналитически с применением математического аппарата. [c.62]

Если в результате потери дисперсной системой устойчивости при агрегации и/или седиментации частиц и последующей коалесценции происходит ее разделение на макрофазы, то можно говорить о полном разрушении, гибели , дисперсной системы. Однако во многих случаях процесс ограничивается лишь соприкосновением частиц, причем силы сцепления между ними уже противостоят тепловому движению. Такому переходу от свободно-дисперсного к связно-дисперсному состоянию отвечает образование пространственной сетки частиц—структуры, наделенной новыми по сравнению с исходной свободно-дисперсной системой свойствами — структурно-механическими (реологическими) свойствами, т. е. способностью сопротивляться приложенным механическим воздействиям в ходе формоизменения, течения, разрыва и т. п. иными словами, дисперсная система приобретает свойства материала. [c.302]

В дифракционном структурном анализе принято разделять всевозможные искажения кристаллической структуры на две группы искажений динамические и статические. Искажения правильной периодической структуры, обусловленные тепловыми колебаниями атомов, называют динамическими, а искажения, связанные со статическими смещениями атомов из узлов средней решетки (нанример, нри образовании твердых растворов, выделении новых фаз, образовании дислокаций и т. п.) называют статическими. [c.99]

Н. с. Курнаков в своих работах неоднократно указывал, что о структуре сплава можно судить по его свойствам. Эта идея Н. С. Курнакова на примере щелочногалоидных сплавов была в значительной мере ши роко использована в трудах сотрудников Томского политехнического института. Для сплавов щелочногалоидных солей были изучены зависимости многих физико-химических свойств от состава. К ним относятся электрические, оптические, тепловые и ряд других свойств [I —6]. Этими работами было показано, что решетка щелочногалоидных сплавов имеет более рыхлую структуру, чем решетка чистых солей. Изучение взаимной диффузии щелочногалоидных солей позволяет получить новые данные по кинетике образования твердых растворов этих солей. [c.190]

При бесконечном разбавлении все ионы обладают одним и тем же координационным числом по отношению к молекулам воды. Эти числа почти для всех ионов бесконечно разбавленного раствора равны 4. Это позволяет представить себе механизм гидратации ионов, как процесс замещения этими ионами молекул воды в ее жидкой структуре. При этом четыре пары электронов от четырех ионов кислорода воды при гидратации оттягиваются катионом металла, мощное силовое поле которого обусловливает появление нового 8-электронного слоя у катиона металла. При гидратации анионов, наоборот, происходит потеря анионом четырех пар электронов вследствие образования водородных связей с молекулами воды. Это подтверждается исследованием теплопроводности ионных растворов при бесконечных разбавлениях. Процесс гидратации ионов затрудняет тепловое движение молекул воды в растворе. Растворы можно определить как динамически равновесные системы, в которых протекают процессы диссоциации и ассоциации частиц, подчиняющиеся закону действия масс. [c.57]

Поверхностно-активные вещества, находящиеся в состоянии непрерывного теплового движения, достигают поверхности твердого тела, адсорбируются на ней, вызывая тем самым уменьшение поверхностной энергии. Новые поверхности раздела образуются в местах дефектов структуры твердого тела, а понижение поверхностной энергии вызывается тем, что эти поверхности в момент образования покрываются адсорбционными слоями поверхностно-активных веществ в результате поверхностной миграции их молекул или ионов. При этом силы молекулярного притяжения на вновь образующихся поверхностях деформируемого тела уменьшаются вследствие заполнения таких поверхностей тонким (адсорбционным) слоем внешней (жидкой) среды. [c.106]

Как указывает П. П. Кобеко совсем небезразлично, совершается ли такой перескок в твердом теле или в жидкости. Особенность жидкости состоит в том, что перестройка структуры, как показывают опытные данные ", может вызываться очень незначительным тепловым воздействием. Если же температура постоянна, отдельные структурные элементы непрерывно распадаются и возникают вновь под действием тепловых флуктуаций. Эти образования носят роевой характер. В жидкости время жизни роев исчисляется сотыми и тысячными долями секунды. Поэтому структура жидкости носит неустойчивый характер, а ее элементы непрерывно распадаются, чтобы затем возникнуть в новых местах. [c.27]

В отличие от первой стадии обработки химических волокон — расслабления молекулярной структуры, протекающей очень быстро (в течение нескольких секунд), вторая стадия — образование новых структур — зависит от продолжительности тепловой или термопластификационной обработки. Прн заданных условиях (температура, концентрация пластификатора) взаимодействие между соседними макромолекулами возрастает с увеличением продолжительности обработки волокна. [c.90]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

При реакциях между твердыми веществами наряду с процессами, протекающими на поверхности раздела фаз, и процессами образования зародышей кристаллов при образовании новой фазы большое значение имеют также процессы переноса в кристаллах. Для ускорения относительно медленной объемной диффузии необходим подвод тепловой энергии. Поэтому все реакции между твердыми веществами, как правило, проводятся при повышенных температурах. П(зскольку химическая активность твердых веществ в значительной мере определяется их структурой и величиной поверхности, исходные вещества перед проведением реакции размалывают в тонкий порошок или измельчают каким-либо иным способом, т. е. переводят вещества в состояние с сильно развитой поверхностью. Тем самым осуществляется активация за счет механической энергии (разд. 33.9.2.6). Для проведения реакций между твердыми соединениями чаще всего используют смеси порошков или прессованные таблетки. Для установления равновесия обычно требуется постепенное нагревание до довольна высокой температуры. Для исследования конечных продуктов и кинетических измерений особенно удобны структурно-аналитические и физические методы анализа. При определении механизмов реакции было установлено, что в некоторых твердофазных реакциях перенос компонентов реакции происходит через газовую фазу. [c.437]

Во-первых, при растворении выделяется или поглощается тепло. Так, при растворении H2SO4, NaOH и других веществ растворы нагреваются, а при растворении КС1, NH4NO3 — охлаждаются. Тепловой эффект растворения вещества вызывается разрушением одних структур и химических связей и образованием новых, в результате чего и происходит выделение или поглощение энергии. [c.26]

Маклаклан считает, что координирование роста шести лучей можно объяснить существованием термических и акустических стоячих волн в кристалле. По мере того как снежинка растет путем наслаивания молекул воды на первоначальный зародыш кристаллизации, она совершает тепловые колебания в температурном интервале 250-273 К. Движущиеся молекулы воды ударяют по зародышу, и некоторые отскакивают от него, а те, которые остаются, способствуют его росту. Разветвление происходит в местах с высокой концентрацией молекул воды. Если изначальный зародыш льда имеет гексагональную форму, показанную на рис, 2-38, <з, и условия благоприятствуют росту дендри-тов, го шесть угловых позиций будут получать больше молекул воды и будут выделять больше скрытой теплоты кристаллизации, чем остальные участки. Развитие дендрита, вытекающее из подобных условий, показано на рис. 2-38,6. Следующая стадия развития снежинки-это образование нового набора дендритных ветвей (или лучей), которые определяются характером колебаний вдоль иглообразных лучей снежинки. Считается, что длинные иглы, показанные на рис. 2-38, й, состоят из совокупности молекул, которые соответствуют структуре льда. Молекулы совершают колебания, и распределение энергии между колебательными модами находится под влиянием граничных условий. Когда одна из игл становится сильно перегруженной в некотором месте, в ней индуцируются продольные колебания, В узловых точках таких колебаний будут выбрасываться дендритные ветви, которые оказываются равноудаленными, как показано на рис. 2-38,г е. Как же стоячие волны в одной из ветвей взаимодействуют с себе подобными в других Такое взаимодействие осуществляется через центральную часть снежинки, в которой сходятся все лучи и через которую проходит ось симметрии. Это место сочленения ретранслирует все частоты колебаний, индуцируя те же самые узлы во всех лучах. Таким образом, Маклаклан утверждает, что дендритное развитие идет идентично во всех ветвях и оно не зависит от какой-либо выбранной ветви, для которой произошло изменение условии. [c.45]

Роль температуры неоднозначна с одной стороны, для изменения конформации макромолекулы должны обладать достаточным за пасс и кинетической энергни, т е. быть достаточно подвижными, что и достигается повышением температуры с другой стороны, тепловое движение разрушает исходную структуру, стремится дезориентировать макромолекулы и вернуть нх в исходные конформации. Однако наряду с этими процессами идет и процесс образования новой ориентированной структуры Вероятность сохранения новой структуры после снятия напряжения определяется соотношением прочности этой структуры (определяемой силами межмолскулярного взаимодействия. Дефектностью кристаллов и др.) и интенсивностью тепловых флуктуаций. [c.67]

В процессе изготовления суппозиторные основы и массы могут подвергаться одновременно механическому, тепловому, световому и другим видам воздействия. Поэтому практически сразу протекает несколько видов деструкг ии. Деструкция суппозиторных основ и масс может происходить при смешивании, при пропускании основы через коллоидные мельницы, гомогенизаторы, вальцы и т.д. Интенсивность механической обработки суппозиторных основ и масс может привести к их перефеву, окислению (образование новых веществ различного строения и размеров), изменению молекулярной массы для полиэтиленоксидных основ, и, следовательно, к уменьшению тиксотропности, пределов текучести, вязкости, к разрушению структуры, аэрации и резкому изменению свойств. [c.434]

Можно выделить две группы моделей модели двух структур и двух состояний. В первой учитывается кооперативный характер образования водородных связей в воде. К этой группе относится модель мерцающих кластеров или айсберговая модель, предложенная Франком [43], в которой вода рассматривается как идеальная смесь участков льдоподобной структуры с четырежды связанными молекулами воды и участков без водородных связей с более компактным расположением молекул. Основное отличие структуры жидкой воды от льда заключается в разрыве части связей иод действием усиленных тепловых колебаний решетки. При комнатной температуре в воде часть водородных связей разорвана. Однако равномерное распределение разорванных связей по всему объему воды невыгодно из-за кооперативного характера образования водородных связей. Образуются мнкрообласти, содержащие ассоциаты с максимальным числом водородных связей на молекулу, а следовательно, со структурой, близкой к структуре льда, обеспечивающей максимальное число связей, находящихся в равновесии со свободными молекулами воды. Локальные флуктуации энергии приводят к распаду кластеров и образованию новых упорядоченных ассоциатов — кластеров, время жизни которых порядка 10 сек. [c.9]

С точки зрения модификации полимеров в направлении образования углеродистых структур для нас наибольший интерес представляет вторая группа полимеров. Определение термодинамических параметров процесса пиролиза этой группы полимеров более затруднительно, особенно для полимеров сетчатого строения, для которых понятие молекулярного веса теряет свой смысл. Необходимость разработки новых путей подхода к решению данной задачи в отношении карбопизующихся полимеров очевидна. Здесь следует подчеркнуть важность работ по изучению тепловых эффектов пиролитических реакций и корреляции их с теплотами полимеризации, а также со строением и надмолекулярной структурой полимерных веществ. [c.163]

Один известный механизм быстрого, почти мгновенного образования новых функциональных вариантов фермента, по-ви-димому, связан с прямым влиянием температуры на конформацию белка — таким, что один и тот же (в смысле первичной структуры) белок выше и ниже определенной температуры действует аналогично тепловому и холодовому изоферментам форели. Мы будем называть эти функционально различные конформационные изомеры (конформеры) одного и того же белка мгновенными изоферментами , имея в виду то, что их образование происходит практически так же быстро, как и изменение температуры внешней среды (и тела). Примером может служить пируваткиназная система камчатского краба [РагаШко(1ез сат(5скаИса). [c.285]

Новые ПС являются структурирующими агентами для БСК (а также НК, СКИ-3) и дают возможность получать резины, не уступающие по прочности контрольным (серным) и превосходящие их по сопротивлению тепловому старению и раздиру. В отличие от ПСАМ, вулканизационная активность которого является суммарным действием связанной и свободной серы, ПСК и ПСА действуют как доноры серы, обеспечивающие образование в структуре резин в основном моносульфидных поперечных связей, чем и объясняется новыщение у таких резин сопротивления тепловому старению [9]. [c.129]

Можно сформулировать механизм действия ферментов следующим образом. Два субстрата, один из которых содержит связь А—В, а другой связь С—О, присоединяются к каким-то группам на макромолекуле фермента. При этом атомы АВ и СО оказываются в непосредственной близости друг от друга и в нужной пространственной конфигурации. Роль катализатора в том, что он помогает расслабить связи А—В и С—В в обоих субстратах и тем самым способствует образованию новых ковалентных связей А—С и В—В. Для того чтобы осуществилась химическая реакция, однако, все равно требуется тепловая флюктуация. Процесс, описываемый уравнением АВ- СВ АС ВВ, происходит на расстояниях порядка длины химической связи, т. е. порядка немногих ангстрем. Поэтому казалось непонятным, почему ферментами являются белковые макромолекулы сравните.тьно больших размеров (достигающих мнопгх десятков ангстрем). Было высказано предположение, что на поверхности белковой макромолекулы существует локальный центр ферментативной активности, состоящий из небольшого числа групп, расположенных близко друг от друга. Эти группы могут принадлежать звеньям полипептидной цепи, весьма удаленным друг от друга, но сближенным при закручивании цепи во вторичной и третичной структуре. Поэтому ферментативная активность часто столь чувствительна к денатурации белка. Прямьш доказательством теории активного центра явились опыты, в которых макромолекула фермента расщеплялась на осколки, сохранявшие свою каталитическую активность. [c.141]

Третьей стадией любой тепловой и термопластифицированной обработки химических волокон является закрепление той структуры, которая возникла на первой стадии (релаксация внутренних напряжений, сокращение длины молекул, частичная их дезориентация) и на второй стадии (увеличение размеров и степени регулярности надмолекулярных структурных элементов, образование новых элементов,, общее уплотнение молекулярной структуры волокна, рост суммарной энергии межмолекулярных взаимодействий). [c.95]

За счет частичного синтеза компонентов различного состава вновь начинают образовываться промежуточные соединения. Но так как при охлаждении расплава вязкость быстро возрастает, то только часть группировок успевает перестроиться, а остальные замораживаются. В результате застывшее стекло содержит структурные образования, сохранившиеся от состояния расплава при высоких температурах, а, кроме того, в нем имеются и промежуточные образования. При тепловой обработке, ведущей к кристаллизации, начинается дальнейшая перестройка структуры. При этом, как указывалось выше, могут развиваться различные, конкурирующие между собой процессы с одной стороны, образование кристаллов с высоким содержанием кремнезема и кристаллов с высоким содержанием натрия, зачатки структуры которых (кристаллиты) имелись уже в исходном стекле и были преобладающими (или были созданы в гретом стекле в результате лишь частичной, но не коренной перестройки тех атомных группировок, которые существовали в исходном стекле) с другой стороны, процесс диффузии ионов натрия из участков, богатых натрием, в области, обедненные натрием. Последний процесс приводит к синтезу компонентов разного состава и, следовательно, к образованию новых соединений. Для разных температур будет существовать разное соотношение скоростей этих процессов. В зависимости от этого по-разному может развиваться процесс кристаллизации. При больших скоростях диффузии уже в рамках стеклообразного состояния будет образовываться бисиликат натрия или силикат, близкий по составу, который выпадает в виде первой фазы. При больших скоростях роста кристаллов кристобалита и высокощелочных силикатов натрия будут образовываться сначала кристобалит и высокощелочные силикаты натрия, которые при дальнейшей тепловой обработке при той же температуре, вступая между собой в реакцию в твердой фазе, в конечном счете также будут давать бисиликат натрия. На весь ход кристаллизации помимо температуры будут также влиять примеси и все тепловое прошлое стекла. [c.189]

Реальные кристаллы. Рассмотренные закономерности формирования идеальных кристаллических веществ позволяют объяснить м1 огие свойства реальных кристаллов, с которыми обычно приходится иметь дело в практике. В реальных твердых телах могут наблюдаться самые разнообразные искажения строгой периодичности, структурные нарушения, которые получили название дефектов (несовершенств). К одному из видов дефектов можно отнести и наличие в структуре вещества примесных химических включений. Другую разновидность дефектов в кристаллах порождает нарушение теплового движения частиц. С повышением температуры твердого тела энергия движения частиц, формирующих кристалл, растет, поэтому и вероятность образования тепловых (собственных) дефектов возрастает. Та или иная частица, приобретая повышенный запас энергии, может покидать узлы кристаллической решетки, тогда образуется точечный дефект. Возможно в конечном Итоге нарушение стехиометрии исходного вещества с образованием ряда новых, близких по стехиометрическому составу химических соединений. [c.141]

Переход из переохлажденного жидкого в стеклообразное A. . происходит обычно в узком температурном интервале и сопровождается резким изменением св-в, в частности вязкости (на 10-15 порядков), температурного коэф. расширения (в 10-100 раз), модулей упругости (в 10-1000 раз), теплоемкости, плотности и др., чем формально напоминает фазовый переход П рода. Однако образование стеклообразного A. . не сопровождается появлением зародьпией новой фазы и физ. границы раздела фаз. не является термодинамич. характеристикой в-ва и в зависимости от условий измерения может меняться на неск. десятков градусов. Это обусловлено тем, что в температурном интервале стеклования резко замедляется перестройка структуры ближнего порядка жидкости (структурная релаксация), т.е. кинетич. природой стеклования. Ниже Тег структурные превращения в в-ве прекращаются совсем (при конечном времени наблюдения), частицы (атомы, молекулы, фрагменты молекул) способны лишь к колебательным и мелкомасштабным вращат. движениям, трансляционная подвижность, характерная для жидкого состояния, теряется. Т. обр., различие в св-вах жидкого и твердого А. с. определяется характером теплового движения частиц. [c.156]

Гомогенное зародышеобразование. Для возникновения зародыша необходима затрата энергии на создание новой поверхности раздела двух фаз — расплава и твердой фазы. При гомогенном зародышеобразовании эта энергия изыскивается самой системой за счет поглощения теплоты из окружающей среды благодаря флуктуациям плотности. Если бы не было этих флуктуаций, переохлажденный расплав при отсутствии внешних воздействий существовал бы неопределенно долгое время без каких-либо признаков кристаллизации. В результате флуктуаций в отдельных точках расплава происходит сближение атомов и образование группировок с кристаллоподобной структурой, приближающейся к расположению атомов в кристаллическом веществе (предзародышевых групп в терминологии, предложенной А. И. Августиником). Вследствие теплового движения частиц предзародышевые группы могут вновь распасться или вырасти до определенных размеров, становясь зародышами кристаллов. Это определяется характером изменения свободной энергии системы. [c.349]

Микрокристаллическая структура этого нового вида стекол обеспечивает высокие механические свойства, нагревостойкость и стойкость к тепловым ударам, малые диэлектрические потери (tg б = 10 ), высокую электрическую прочность (до 300 кв/мм) и в некоторых случаях высокое значение диэлектрической проницаемости (е = до 450). Изделия получают методами стекольного производства. Кроме термического метода образования и развития зародышей кристаллизации существует фотохимический способ выращивания кристаллов. Эти ситаллы, полученные фотохимическим способом, называют фотоситаллами. Для электрической изоляции применяют бесщелочные ситаллы примерного состава 43% 510.2 30% А12О3 14% MgO и 13% Т1О2. Прочность на изгиб у этих ситаллов 0 3 = = 5000 кПсм , температура размягчения, = [c.225]

В первой области (до 80° С у Ф-1ф и до 150° С у Ф-2ф) обратная величина относительного уменьшения напряжения 1/р остается постоянной, что указывает на нечувствительность релаксационного процесса к температуре. Во второй области эта величина уменьшается так же, как у многих других полимеров, т. е. скорость релаксации возрастает с повышением температуры. Механизм этого явления авторы интерпретируют следующим образом Ч Согласно современным представлениям релаксационный процесс является процессом перехода элементов структуры в новое равновесное состояние после нарушения равновесия, вызванного механическим воздействием. Для рассматриваемых полиарилатов такими структурами являются фибриллы, состоящие из продолговатых пачек макромолекул, или гроздья из скрученных жестких макромолекул. Эти гроздья, в свою очередь, могут агрегироваться в еще более крупные образования. При достаточно низких температурах, по-видимому, тепловой энергии еще недостаточно для того, чтобы привести в движение эти крупные образования. Поэтому тепловая энергия практически не влияет на релаксационный процесс. В этом случае релаксация напряжения может быть нечувствительной к температуре. При более высоких температурах элементы надмолекулярной структуры, естественно, приобретают по-движность, в результате чего напряжение релаксирует глубже и быстрее, уменьшаясь при достаточно высокой температуре до нуля. Поскольку полиарилаты часто не имеют области высокоэластического состояния, при этой температуре происходит частичный, а возможно, и полный распад пачек, т. е. наступает размягчение материала. [c.55]

Возможен и другой механизм образования нерастворимого каучука. Он, повидимому, и имеет место при переходе растворимой золь-фракции в нерастворимый продукт под действием света. Волны определенной длиньг вызывают сначала процесс фотохимической диссоциации линейных молекул обрывки их, обладающие на концах овободньг.ми валентностями (свободные радикалы), присоединяются по месту двойных связей других люлекул. Поскольку соединение может происходить bi различных точках молекулярных цепочек, в конце концов образуется единая сетчатая структура — гель, заполняющий все пространство, доступное для данного процесса. Для такой системы са.мое понятие молекулы, как понятие, определяющее кинетическую отдельность, становится неприложимым. Такая структура исключает самопроизвольный переход возникшего гель-каучука в раствор, обусловливая лишь его ограниченное набухание. Растворение гель-каучука может быть только вынужденным процессом. Оно происходит либо благодаря процессу окислительной деструкции, когда отщепляются отдельные линейные или незначительно разветвленные участки геля, либо вследствие энергичного теплового или. механического воздействия, когда отщепляются массивные частички коллоидного размера. В последнем случае будет наблюдаться новый тип дисперсных систем поскольку отдельные частицы не являются молекулами в обычном понимании этого слова и в то же время не являются агре-гата.ми этих. молекул, связанными сила.ми ван-дер-ваальсовского притяжения 1. [c.275]