Диметиленциклобутан

Димеризацией аллена С. В. Лебедев (1911 г.) получил смесь 1,2- и 1,3-диметиленциклобутанов. Напишите уравнения реакций. [c.120]

Диметиленциклобутан по свойствам сходен с дивинилом и изопреном. Он легко полимеризуется по типу 1,4-присоединения. Полимер имеет цис-строение и является структурным аналогом натурального каучука. Составьте схему реакции цепной полимеризации 1,2-ди-метиленциклобутана, напишите формулу фрагмента молекулы полученного полимера. [c.124]

Диметиленциклобутан дает при 20 С аддукт 1 1 при 150 С происходит раскрытие кольца с последующим присоединением второй молекулы диенофила и образованием новой квазициклической диеновой системы [443] [c.540]

Интересно заметить, что при пиролизе 1,2-ди(ацетоксиметил)циклобутана 50 [20] диметиленциклобутан не образуется, а происходит раскрытие циклобутанового кольца с образованием двух продуктов — аллилацетата 52 и 2-винилбутадиена 49 [c.588]

С диенами, содержащими кумулированные двойные связи (как в аллене), аддукты должны образовываться только путем 1,2-присоединений. Действительно, молекула аллена присоединяется ко второй молекуле аллена, образуя 1,2-диметиленциклобутан (такой тип присоединения называется голова к голове ) [c.244]

Диметиленциклобутан нормально реагирует с малеиновым ангидридом, давая производное циклобутена [31] [c.601]

Диметиленциклобутан интересен высокой химической активностью и по химическим свойствам уподобляется сопряженным диеновым углеводородам. Он легко полимеризуется и образует преимущественно продукт 1,4-присоединения, имеющий заведомо цис-строение и являющийся полным структурным аналогом натурального каучука [c.372]

Димернзация аллена (С. В. Лебедев, 1911 г.) приводит к 1,2-и 1,3-диметиленциклобутанам. Эта реакция вследствие возросшего внимания исследователей к 1,2-диметиленциклобутану тщательно разрабатывалась в последнее время [c.362]

Возможен другой путь присоединения ( голова к хвосту ), приводящий к 1,3-диметиленциклобутану, однако последний образуется в количестве лишь нескольких процентов [c.296]

Регноселективность образования двух 1,2-диметиленциклобутанов, определяемая как отношение иродуктов димеризации по типу голова к голове и голова к хвосту , зависит от природы заместителей в исходном аллеие. Введение алкильных заместителей и атомов галогена способствует димеризации но типу голова к голове . Введение арильных групп благоприятствует присоедниению двух молекул аллена по типу голова к хвост . Аллены могут вступать реакцию [2+2]-циклонрисоедниеиия с алкенами, содержащими электроноакцепторные заместители. В этом случае продуктом реакции являются метиленциклобутаны [c.592]

Интересно отметить, что 1,2-диметиленциклобутан (XI) получен также с выходом 50% при димеризации аллена (XII) при 500—510° на стеклянных шариках [12]. Однако это соединение не удалось синтезировать термическим разложением 1,2-диацет-оксиметилциклобутана [11, 13]. [c.56]

Склонность алленов к димеризации была замечена свыше 50 лет назад Лебедевым. Незамещенный аллен при нагревании до 150° С превращается с небольшим выходом в 1,2-диметиленциклобутан в проточном процессе при 500° С может быть достигнут выход в 50% [133]. В соответствии с последними сообщениями этот димер состоит из 1,2- и 1,3-диметиленциклобутанов в отношении 3 1 [133а]. 1,1- и 1,3-Диметилаллены, а также три- и тетраметилаллены димеризуются голова к голове нри 130-150° С [134] [c.468]

Для этой реакции использовались аллен, этилаллени 1,1-дифтораллен этиленами, пригодными для этой цели, являются акральдегид, акриловая кислота (эфиры), акрилонитрил, стирол, азодикарбоновый эфир (дающий диазоциклобутан) и дифторэтилен [198, 231, 232, 234]. Так как эти реакции протекают при высокой температуре, возможно, что важную роль играет радикальный механизм. Например, то, что термическая димеризация аллена дает главным образом 1,2-диметиленциклобутан, не согласуется с ионным механизмом. Скорее следует допустить, что под действием тепловой энергии аллен переходит в триплетное состояние и затем димеризуется по четырехцентровой реакции [c.661]

Робертс с сотрудниками в Пасадене в связи с их исследованиями соединений с малыми циклами синтезировали 1,3-диметиленциклобутан (XIV) и 1-метил-З-ме-тиленциклобутен (XV) и наблюдали, что XIV легко изомеризуется в XV. Теплоты гидрогенизации этих веществ —60,0 и —55,0 ккал1моль соответственно. Следовательно, сопряженный изомер (XV) устойчивее, чем несопряженная форма (XIV) на 5,0 ккал моль, несмотря на присутствие в XV трех тригональных атомов угле- [c.105]

Диметиленциклобутан как углеводород, принадлежащий ряду дивинила, должен полимеризоваться. При комнатной температуре он вскоре начинает мутиться от образования нерастворимого полимера. Порция, нагретая в трубочке при 150°, через несколько часов заполимеризовалась почти нацело. Димера (относительно аллена — тетрамера) образуется очень мало полимер представляет прозрачное твердое тело, по всем признакам напоминающее полимер, который был обнаружен в трубках после нагревания аллена. Димер имеет тот же скипидарный запах и ту же температуру кипения, что и первый тетрамер аллена эти вещества, очевидно, тождественны. [c.153]

К процессам / 2+ -циклоприсоединения следует прежде всего отнести легко протекающую при нагревании реакцию циклодюлеризации аллена и его производных, приводящую к образованию диметиленциклобутанов (табл. 1). При ди-меризацш аллена, открытой еще в 1913 г. [ъ], образуется смесь 1,2- и 1,3-диметиленциклобутанов, соотношение которых зависит от условий проведения реакции 0 , и с повышением температуры выход 1,3-производного увеличивается. Однако во всех случаях основным продуктом димеризации аллена является 1,2-диыетиленциклобутан. Каталитическая димеризация аллена в газовой фазе приводит к преимущественному образованию 1,3-диметиленциклобутана [ъ] [c.60]

Основы органической химии (1968) -- [ c.244 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.601 , c.609 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.244 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.500 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.15 , c.114 , c.386 , c.387 , c.579 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология