Влияние заместителей дейтерообмен

В соответствии с предположением о влиянии индуктивного эффекта на металлирование и дейтерообмен в присутствии заместителя — электронодонора наблюдается, что /о < /т < /р, тогда как при заместителе электроноакцепторного типа наблюдается противоположная последовательность в скоростях обмена / > /т > /р- [c.350]

Ю. И. Раннева, Изучение влияния заместителей в ароматических соединениях на реакционную способность при дейтерообмене с раствором амида калия в жидком аммиаке. Автореф. дисс., Москва, 1962. [c.343]

Такое влияние заместителей (особенно большой эффект o-F ср. главу III) позволяет предположить, что процесс цис-транс-изомеризации связан с промежуточным образованием карбанионной структуры. Сравнение скорости изомеризации 1,2-дифенил-циклопропана со скоростью дейтерообмена показало, что в начальные моменты времени дейтерообмен г ис-изомера происходит с довольно высокой скоростью, а к концу реакции замедляется более чем в 100 раз (рис. 14). Скорость обмена транс-жзожера в 100 раз меньше скорости обмена ifu -изомера и не зависит от времени реакции [15, 17] [c.165]

С излагаемой точки зрения понятно также,почему дейтерообмен м-динитробензола (для которого характер активирующего влияния заместителей на реакционный центр аналогичен таковому для 3-замещенных N-окисей /1,б/)уско-ряется добавками Д в 15-20 раз сильнее(см.табл.2) в отличие от ароматических N-окисей яитроароматические соединения практически не проявляют основных свойств (рК нитробензола как основания равно - 12,7),тем самым резко понижается возмояность дезактивации обменного гфо-цесеа по уравнеаию .3). [c.811]

Полученные значения J> (уравнение 2) и (уравнение 3) практически совпадают с найденными в аналогичных условиях величинами /) =5,0 и J> =8,Z для основного дейтерообмена Б замещенных бензолах, пирвдинах и их N -окисях /4,9/. Подобная близость констант J> для "тиофеновых" и "бензольных" реакционных серий, имеющая место и в ряде обычных химических реакций. /10,11/, свидетельствует о приблизительно одинаковой способности тиофенового и бензольного ядра к передаче электронных эффектов и, кроме того, об аддитивно влиянии заместителя и самого атома серы. Поэтому основный дейтерообмен замещенных тиофенов и бензолов мохет быть описан единым корреляционным уравнением (4) [c.452]

В предыдущем сообщении /1/ на примере двух реакционных серий - дейтерообмен и интенсивности валентных СН--колебаний алкильных групп в ИК-спектрах - показано,что электронные влияния заместителей и гетероатомов на тетраэдрический атом углерода в молекулах замещенных моно-, ди- и трифенилметанов СДэМ.ТШМ) можно рассматривать с единой точки зрения, если учесть те специфические осо- [c.682]

Снижение реакционной способности при электрофильном замеш епии водорода пятичленных колец под влиянием электроноакцепторных заместителей наблюдается не только при дейтерообмене, но и при других электрофиль-ных реакциях. Так, ацилирование и сульфирование производных ферроцена с электроноакцепторными заместителями (ацетильная [21, 22] и карбометокси-группа [21, 23, 24], бром [251, хлор [261, фенил [27]) затруднено по сравнению с ферроценом и происходит преимущественно в свободное пятичленпое кольцо. К-Ацетиламиноферроцен и К-ферроцениламин ацетилируются уксусным ангидридом в присутствии фосфорной кислоты также в основном в незамещенное пятичленное кольцо [281. [c.8]

Аналогичные влияния наблюдаются в производных трифенилметана, где, как известно, цветность связана с нахождением электронодонор-ных заместителей в орто-и пара-, но не в мета-нолоншнии те же влияния обусловливают подвижность атомов водорода метильных групп в а- и у-ноложениях в кольце пиридина, хинолина, акридина н их аммониевых производных, способность к дейтерообмену атомов водорода метильной группы пара-нитротолуола, и т. п. [c.49]

Из сопоставления результатов настоящей работы с известными в литературе кинетическими данннми по дейтерообмену сходнопостроенных соединений азота и серы /1,15, 17,18/ следует,что по интенсивности электроноакцепторного влияния на реакционный центр фосфор- и мышьяксодержащие заместители занимают промежуточное положение между ними. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология