Условия разделения, обнаружение и величины

УСЛОВИЯ РАЗДЕЛЕНИЯ, ОБНАРУЖЕНИЕ И ВЕЛИЧИНЫ ЛЛ/ [c.252]

Первым хроматографическим методом, примененным для разделения смесей свободных моносахаридов, была хроматография на бумаге . В настоящее время, несомненно, этот метод является наиболее употребительным при анализе моносахаридов и целого ряда их производных. Техника проведения хроматографического разделения (подготовка образцов для анализа, применяемые системы растворителей, способы получения хроматограмм и обнаружение зон) подробно описана в соответствующих руководств ах Величина Нр, характеризующая хроматографическое поведение данного вещества в дайной системе растворителей, служит для идентификации изучаемых соединений с веществами известного строения. Чтобы исключить влияние на Рр изменяющихся условий разделения, обычно сравнивают хроматографическое поведение исследуемого и заведомого моносахарида на одной и той же хроматограмме. [c.410]

При разделении смеси бесцветных веществ для обнаружения их на бумаге хроматограмму проявляют, обрабатывая ее раствором вещества (проявителем), дающего окрашенное соединение с разделенными веществами. По проявленной хроматограмме определяют наличие интересующих компонентов и степень их разделения. Отношение длины пути, который прошло вещество по бумаге, к длине пути, который прошел растворитель по бумаге за то же время в стандартных условиях хроматографирования, есть величина постоянная, специфичная для каждого [c.73]

Для каждого компонента при определенных постоянных условиях разделения время выхода постоянно и является качественным показателем для обнаружения компонента, которое фиксируется каким-либо детектором. Величина сигнала детектора пропорциональна концентрации компонента в оме-си и поэтому служит для определения количественного состава разделяемых компонентов. [c.239]

Здесь символом ОН 2 изображена оболочка из поляризованных молекул воды, в которой находится ион. На первой стадии сульфат-ионы теряют некоторую часть молекул воды из окружающей их гидратной оболочки и образуют внешнесферную или сольватно разделенную ионную пару. На второй стадии гидратная оболочка полностью теряется и образуется внутрисферная или контактная ионная пара. Суммарное содержание ионных пар обоих типов измеряется по уменьшению мольной электропроводности или активности их относительные количества зависят от величины короткодействующих сил между ионами, которые способствуют стабильности контактных ионных пар. Другой эффект, связанный с гидратацией, обнаружен в солях кислородсодержащих кислот, которые имеют тенденцию к более выраженному эффекту образования ионных пар, чем другие соли, относящиеся к тому же валентному типу. Имеются некоторые данные, свидетельствующие о том, что кислородные атомы, например нитрат-ионов, охотно занимают место молекул воды в гидратной оболочке катионов, так что возникают более благоприятные условия для образования контактных ионных пар. [c.53]

Во многих случаях необходимо не только визуально фиксировать пятна разделенных на бумаге веществ и измерить их величину 7 /, но и подвергнуть эти вещества дальнейшей обработке. Например, может понадобиться экстрагировать пятно с бумаги, чтобы провести колориметрический анализ, подвергнуть элюат масс-спектральному исследованию или провести микрохимическую реакцию и т. п. Положение пятна, если оно бесцветно, определяют путем обнаружения на контрольной полоске, содержащей вещество-стандарт и подвергнутой хроматографированию на том же листе и в тех же условиях, что и анали--зируемый образец. Обнаруженное пятно вырезают вместе с участком окружающей бумаги (рис. 3.13) и обрабатывают, как указано ниже. [c.96]

Большую серию экспериментальных исследований по анализу неорганических ионов методом тонкослойной хроматографии провел X. Зайлер [111]. Им выполнен анализ катионов, предварительно разделенных на группы, и анализ анионов. Он установил, что в условиях тонкослойной хроматографии неорганических ионов нельзя пользоваться величиной Rf для идентификации ионов, так как эта величина не является постоянной, как это имеет место в бумажной хроматографии. Величина Rf зависит не только от свойств носителя и состава подвижного раствора, но и от присутствия сопутствующих ионов. Поэтому X. Зайлер вынужден ограничиться только лишь указанием на постоянную последовательность высот поднятия ионов на тонкослойной хроматограмме, полученной по восходящему методу. При обработке хроматограмм можно точно идентифицировать отдельные ионы по известным реакциям обнаружения. [c.185]

В колоночной (в том числе газовой) хроматографии по достижении положения, показанного на рис. 61, б, подачу подвижной фазы не прегфащают. Хроматографирование продолжают до тех пор, пока подвижная фаза выносит из колонки разделяемые вещества. Этот процесс называют элюированием, а выходящую из колонки подвижную фазу, содержащую разделяемые вещества, — элюатом. Элюат обычно контролируют на содержание разделяемых веществ с помощью датчиков, которые называют детекторами. Сигналы детекторов принимаются измерительными приборами и передаются к самописцам. Получают хроматограммы, подобные той, которая показана на рис. 61, в. Если на оси абсцисс отложено время, по хроматограмме можно определять время удерживания вещества в колонке. Для 81 это 1, а для 83 — 2 (отсчет времени ведется с момента ввода смеси разделяемых веществ). Часто все же по оси абсцисс откладывают не время, а объем элюата. Нулевая точка тогда соответствует выходу той порции подвижной фазы, в которую была введена смесь разделяемых веществ. Потом в элюате меняются концентрации разделяемых веществ в соответствии с различными степенями их удерживания. По полученной хроматограмме определяют объем удерживания. Для 81 это v , а для 83 = а-Время (объем) удерживания при постоянных условиях хроматографирования представляет собой величину, характерную для данного вещества. Поэтому наряду с другими методами обнаружения для идентификации веществ можно использовать значения времени (объема) удерживания. Количества же разделенных веществ пропорциональны площадям их пиков. Это используют для проведения количественных определений. Можно также собрать отдельные порции элюата и определить содержание в них разделяемых веществ с помощью подходящих методов количественного анализа. [c.258]

X. хорошо использ. для количеств, анализа разл. орг. и неорг. в-в. При пост, условиях эксперимента величина сигнала детектора прямо пропорциональна концентрации -то компонента в подвижной фазе, а площадь (5у) соотв. пика на хроматограмме — его кол-ву. Долю -то компонента в процентах в п-компонентной смеси рассчитывают по ф-ле Р/=д>5у100/(2а(5 ), где а1 н — поправочные коэффициенты, зависящие от чувствительности детектора к анализируемым в-вам. Чувствительность анализа определяется обычно чувствительностью детектора предел обнаружения составляет 10 —10 % (нри массе пробы 1—10 мг), погрешность — 0,2—2%. Недостаток хроматографич. методов — периодичность анализа (показания запаздывают, по крайней мере, на продолжительность разделения) — существен только для хроматографии промышленной. С помощыо X. получ. чистые в-ва, напр, в произ-ве хим. реактивов (см. Хроматография препаративная ). Хроматографически определяют физ.-хим. характеристики в-в коэф. распределения, теплоты растворения, адсорбции, константы устойчивости комплексных соед., коэф. диффузии в газовой и жидкой фазах и т. д., изучают кинетику гетерогенных каталитич. и гомогенных р-ций. [c.668]

Фракционирование образца в процессе испарения в ионном источнике является наиболее простым, но очень эффективным приемом разделения компонентов. Так, при исследовании состава морских осадков (см. статью 13 в настоящем сборнике) этим способом был обнаружен и охарактеризован второй максимум в области высоких масс на кривой молекулярно-массового распределения циклоалканов в области С40—С44, который в обычных условиях маскировался более интенсивными пиками на спаде основного максимума je—С31. Для этого в ионный источник вводилось большое количество образца (в 5—10 раз больше обычного количества для получения достаточно интенсивного масс-спектра), съемка масс-спектров начиналась только после испарения основной части образца, когда величина полного ионного тока уменьшалась до приемлемой величины, а в ампуле с образцами оставались только наиболее труднолетучие компоненты. [c.91]

Метод ТОНКОСЛОЙНО хроматографии заключается в следующем на одну сторону небольшой стеклянной пластинки наносят тонкий слой сорбента. На такой слой, так же как на бумагу в бумажно хроматографии, на стартовую линию наносят пробы веществ и их смесей и край пластинки, ш же стартовой линии, погружают в систему растворителей. По мере продвижения жид- ости по пластин <е происходит разделение смеси веществ. Гранхщу подъема жидкости или Л Н 1Ю фронта отмечают, пластинку сушат и проявляют подобно бумажной хроматограмме, для обнаружения веществ в виде окрашенных пятен. Отмечают, как указано на рис. 1, положение пятен, отвечающих исследуемым веществам и находящихся между линией старта и линией фронта ж д-кости. Для этого измеряют расстояние от центра пятна до стартовой линии (отрезок АБ). Далее определя от расстояние от линии фронта жидкости до стартово точ и (отрезок АВ). Отношение расстояния от стартовой линии до центра пятна (отрезок АБ) к расстоянию от стартово линии до линии фронта (отрезок АВ) обозначается через константу характеризующую положение вещества на данной хроматограмме. Таким образом, величина 7 / = = АБ1АВ характерна для данного соединения на данном сорбенте и в данной системе и зависит от ряда условий способа работы, качества и активности сорбента, толщины слоя, качества растворителей, количества нанесенного вещества, длины пробега растворителей, положения стартовой линии и почти не зависит от температуры [28]. Для [c.7]

Частоты и V,, симметричное и асимметричное колебания растяжения ОН. Эти колебания идентифицируются с поглощением вблизи 3600 см в парах, 3400 см в жидкости и 3200 см ъ твердом теле. Аналогичная частота, обусловленная растяжением ОН, наблюдается и для воды. Частота этой полосы изменяется примерно на 1/1/2 при переходе от перекиси водорода к перекиси дейтерия, а это подтверждает, что она обусловлена движением атома водорода. Для молекулы воды в паровой фазе частоты симметричной и антисимметричной вибраций ОН разделены примерно на 100 волновых чисел, что обусловлено жестким сочетанием гидроксильных групп. Близкое совпадение, или вырожде-1П1е, этих колебаний в перекиси водорода приписывается слабому сцеплению между гидроксильными группами. Такое предположение, как обнаружил Тей-, 1ор, подтверждается тем, что комбинационная полоса 3200 см в твердой фазе может быть расщеплена на два максимума, разделенных примерно на 130 см и что приблизительно такое же расстояние наблюдается и в растворе. Правда, вполне возможно, что при переходе из парообразного состояния в конденсированную фазу единичная частота ОН расщепляется на ряд составляющих компонент в связи с эффектами молекулярной ассоциации, но в этих условиях вряд ли возможно такое большое расстояние между составляющими линиями. Поскольку в паровой фазе такого разделения не наблюдается, трудно точно определить правильную величину для невозмущенной молекулы. Оио не должно быть столь велико, как в конденсированных фазах, и невозможность обнаружения его в парах показывает, что расщепление лежит в пределах обычной точности для инфракрасной спектроскопии. Колебания и правильнее всего отождествить с к(5лебанием при 3610 см [66]. Приложение правила Бэджера дает величину 0,98 Л для длины связи О—Н. [c.279]

Анализ — необходм.мое условие эффективности работы по НОТ, В содержание аналитической работы (см, 23,5) включается определение факторов, влияющих на из.менение организации труда и самого работающего, а также разделение их на определяющие и второстепенные установление как явных, так и скрытых последствий осуществленных мероприятий по НОТ расчленение выявленных последствий на прямые и побочные или сопутствующие (они могут быть как положительными, так и отрицательными) оценка влияния каждого фактора иа общий результат обнаружение явных просчетов и упущений, а также величины потерь (упущенных возможностей), вызванных как просчетами, так и действием отрицательных факторов разработка мероприятий по устранению причин, мешающих использованию в плановом периоде упущенных возможностей базового периода. [c.139]

Зависимость суммы концентраций обнаруженных радикалов от температуры нри прочих равных условиях представлена кривой 1 на рис. 5. Для разделения радикалов КО и НО был использован дьюар-ловуш-ка. Схема его дана на рис. 6. Специальными опытами было показано, что нри —120 5° С на пальцеобразном отростке дьюара, охлаждаемом потоком холодного азота, испаряемого из большого дюара с жидким азотом, конденсируются только радикалы КО . Зависимость [КО-г] от температуры изображена кривой 2 на рис. 5. Зави-хсимость [НОз] от температуры дана кривой 3, полученной как разность величин [КО-а + [НОз . [c.148]

Леман и Карамустафаоглу [38] разработали методику анализа сыворотки крови на барбитураты. Согласно этой методике, барбитураты экстрагируют хлороформом из подкисленной сыворотки, взбалтывая 15 мл хлороформа, 0,1 мл концентрированной соляной кислоты, 3 мл сыворотки и 2 г безводного сульфата натрия. После отделения экстракта 10 мл раствора в хлороформе упаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют в 0,2 мл этанола, наносят на пластинку с силикагелем О и элюируют в камере, облицованной изнутри фильтровальной бумагой, применяя в качестве растворителя смесь хлороформ —н-бутанол—гидроксид аммония (70 40 3,5). (Примечание. Хлороформ содержит 1 % этанола в качестве стабилизатора.) Внутри хроматографической камеры помещают маленький стаканчик с концентрированным гидроксидом аммония для того, чтобы атмосфера в камере была насыщена аммиаком. Если это условие не выполняется, то разделение будет не таким четким и для всей группы разделяемых соединений будут получены завышенные величины Rf. Для обнаружения пятен можно использовать два реагента 0,05 %-ный раствор перманганата калия для обнаружения ненасыщенных соединений или комбинированное опрыскивание сначала 0,1 %-ным раствором симм-дифенилкарбазида в 95 %-ном этаноле, а затем 0,33 %-ным раствором нитрата ртути(I) в 0,04 п. азотной кислоте. В последнем случае пластинки выдерживают на солнечном свету или облучают УФ-светом, чтобы высветлить фон, на котором места концентрирования выделенных соединений обнаруживаются в виде четких фиолетовых пятен. Авторы отмечают, что, как и в хроматографии на бумаге, быстродействующие барбитураты характеризуются большими величинами Rf. [c.192]

В некоторых случаях абсолютную и поминальную тонкость фильтрова1ШЯ определяют иначе. Под абсолютной тонкостью понимают величину, численно равную максимальному размеру частиц, обнаруженных в фильтрате номинальная тонкость фильтрования определяется диаметром частиц той фракции искусственного загрязнителя, которую обнаруживают в фильтрате при заданном коэффициенте отсева. Различие в указанном терминологическом определении абсолютной тонкости фильтрования ведет к различию практической характеристики фильтра по это.му показателю лпбо фильтр полностью (на 100 %) задерживает частицы определенного (минимального размера), либо он полностью задерживает частицы чуть большего размера, чем указано в техническом паспорте. Различие в определении номинальной тонкости фильтрования пе ведет к противоречивым толкованиям этого показателя на практике, в то.м случае, когда средний размер частиц заданной фракции искусственного загрязнителя не отличается существенно от дисперсного состава частнц реальной суспензии. Из терминологического определения номинальная тонкость следует, что этот показатель является произвольным и должен повторно определяться потребителем с учетом условий и целей разделения систем. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология