Амины алициклические

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

В предыдущих главах были рассмотрены такие молекулярные перегруппировки, которые наблюдаются при реакциях замещения, отщепления и присоединения в ряду галогенпроизводных, спиртов и карбонилсодержащих соединений, т. е. соединений, постоянно используемых для различных синтезов. С этой же целью часто применяются и азотсодержащие вещества, особенно аминосоединения. При действии азотистой кислоты на первичные амины наряду с образованием соответствующих спиртов часто наблюдается также образование спиртов, не отвечающих по строению исходному амину в случае аминов алициклического ряда при таком процессе происходит изменение числа звеньев в цикле перегруппировка Демьянова). В этих случаях нормально протекающим процессам сопутствуют процессы с перегруппировкой. [c.787]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

При действии азотистой кислоты на амины алициклического ряда очень легко происходит перестройка углеродного скелета. Эти перегруппировки были детально изучены Н. Я. Демьяновым [71. Можно привести следующие примеры [c.789]

Таких аминов 11, в том числе 3 амина алициклического ряда, остальные — этиленового ряда. [c.155]

При действии на алициклические амины азотистой кислотой, наряду с образованием нормальных карбинолов, происходит сужение или расширение цикла (перегруппировка Демьянова). Расширение цикла протекает по механизму ретропинаколиновой перегруппировки, а сужение — по типу пинаколиновой. В основе процесса лежит образование нестойкого диазосоединения, которое с выделением азота образует катион, претерпевающий дальнейшую перегруппировку [c.210]

Третичный амин может быть алифатическим, алициклическим или гетероциклическим (включая пиридин). [c.173]

Реакцию применяли к алифатическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. В случае алициклических аминов с семью или меньшим числом атомов углерода в кольце получаются только более устойчивые 1<ыс-олефины. Но в случае 8-, 9- и 10-членных дик- [c.108]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

В последние годы резко расширяется использование аминов полиметиленового (алифатического и алициклического) ряда в качестве ингибиторов атмосферной коррозии металлов. Соединения этого класса по своим физико-химическим свойствам (относительно низкая летучесть, твердая либо маслянистая консистенция, хорошая растворимость в жирах и органических растворителях и др.) потенциально опасны при попадании на кожные покровы. При применении масляных растворов и антикоррозийных бумаг имеет место длительный контакт открытых частей тела и особенно кожи рук работающих с веществами. Особого внимания заслуживают так называемые контактные ингибиторы, встречающиеся в условиях производства в сочетании с маслами и различными органическими растворителями — известными транспортными агентами ядов при поступлении их через кожу. [c.50]

В модельном эксперименте по каталитической гидрогенизации мазута с добавкой индола показано [767], что превращения последнего обусловливают появление в составе продуктов реакции игарского круга азотсодержащих веществ, в том числе алифатических и алициклических аминов, анилинов, индолинов, хинолинов, нафтенохинолинов, алкилиндолов, карбазолов и т. д. [c.137]

Колбу ставят в ледяную воду и пропускают через эфирный раствор быстрый ток углекислого газа, насыщенного предварительно парами воды путем пропускания через две промывные склянки, наполненные водой (примечание 7). По истечении приблизительно 15 мин. жидкость начинает мутиться, и вскоре вслед за этим довольно быстро выпадает углекислая соль сильно основного алициклического амина ароматическое основание не дает соли с углекислотой и остается в растворе. Углекислый газ продолжают пропускать до тех пор, пока не прекратится выпадение углекислой соли, на что требуется от 4 до 6 часов. Осадок отсасывают на воронке-Бюхнера и промывают небольшим количеством сухого зфира. Фильтрат обрабатывают вторично углекислым газом при этом часто получается еще некоторое количество карбоната, который присоединяют к ранее полученному (примечание 8). [c.373]

Третичные амины. Третичные амины алифатического и алициклического рядов образуют с азотистой кислотой малоустойчивые соли аммония R3NHNO2. Однако смешанные жирноароматические третичные амины нитрозируются в пара-положение бензольного ядра [c.427]

Характер углеводородного радикала — алифатический или ароматический, реже алициклический и гетероциклический. При этом комплексоны, содержащие ароматический радикал, следует подразделять на производные фениламина и бензил-амина (учитывая различия как в путях их синтеза, так и в кис- [c.12]

Алициклические и ароматические амины [c.130]

Расширение цикла на один атом углерода при превращении первичных алициклических аминов в спирты под действием азотистой кислоты получило название реакции ДЕМЬЯНОВА [c.326]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Первая часть книги состоит из четырех глав. Гл. I посвящена синтезу карбоновых кислот и их замещенных в гл. П описаны способы получения производных карбоновых кислот гл. III содержит синтезы алифатических, алициклических и ароматических аминов в гл. IV описаны синтезы различных производных угольной кислоты. [c.5]

При взаимодействии неопентиламина (32) с азотистой кислотой происходит изомеризация углеродного скелета и преимущественно образуется третичный пентиловый спирт. Первичные амины алициклического ряда, например (33), претерпевают перегруппировку Демьянова, сопровождающуюся сужением или. расширением цикла. Первичные алкениламины, например бу-тен-З-иламин (34), образуют сложную смесь продуктов, [c.425]

Если между бензольным ядром и аминогруппой ввести группу СНг, константа скорости реакции с бромистым аллилом в бензоле при 100°, как показал Меишуткин [29], резко возрастает. Еще больше скорость реакции при взаимодействии с бромистым аллилом аминов алициклического н предельного ряда [c.217]

Определенное пространственное расположение иминодиуксусных групп имеют геометрические изомеры комплексонов на основе аминов алициклического ряда. Цис- и транс-конфигурации соединений этого ряда связаны со строением исходных цис- или транс-диаминов. Наиболее эффективный из известных комплексонов — 1,2-цикло-гександиаминтетрауксусная кислота имеет транс-конфигурацию, тогда как конденсация г цс-1,2-циклогександиамина с монохлоруксусной кислотой практически не идет [54, 55]. На основе исходных транс-i,2-диаминциклогексена-4, т/)акс-1,2-циклобутан- и тера с-1,2-цикло-пентандиаминов получены соответствующие тетрауксусные кислоты [56]. [c.261]

Алкиламины, продукты реакции их с ацетиленовыми спиртами. Амины алициклические и алифатические моно- или диамины, содержащие С — 22-Спирты пронинол, гексинол, бутинол и др. Соотношение компонентов 1 1 н-1 4. Способ получения описан в [563]. [c.7]

Опубликован обзор [150] по пиролизу окисей по Коупу. Хотя эта реакция имеет менее широкое распространение, чем расщепление по Гофману (разд. А.8), иногда она обладает определенными преимуществами, заключающимися в легкости ее проведения и отсутствии изомеризации. Как и реакция Гофмана, она была применена к ациклическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. Обычно для элиминирования соединение подвергают пиролизу при 120—150 °С, но реакцию можно проводить и при 25 °С в безводной смеси диметилсульфоксида и тетрагидрофурана [151]. Механизм реакции, по-видимому, состоит в г ис-огщеплении, как и в случае пиролиза ксантогенатов (реакция Чугаева) (разд. А.7) и сложных эфиров (разд. А.б) [c.111]

Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140]

Вторичные амины имеют ограниченное применение и не об-ладают преимуществами по сравнению с адкоголятами [53, 87, 88]. Применение натриевых солей различных бифункциональных спиртов и алициклических спиртов, таких, например, как ментол, по-видимому, так е не обещает ничего хорошего [80], [c.294]

В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений, Радсматривается взаимодействие алкил-галогенидов с нитритом натрия, окиспенис аминов и оксимов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами а.зота. [c.5]

Алифатические и алициклические кислоты. Реакция Шмидта получила наибольшее применение для получения аминов нз кислот. В случае алифатических кислот с неразветвлеииой цепью выход амина с увеличением длины цепи обычно возрастает [9, 10]. Так, например, выход амиламина из н-каироновой кислоты составляет 70 / [9], а выход гептадециламина из стеариновой кислоты [11]. Это [c.295]

Комплексоны алифатического и алициклического рядов получены в основном реакцией карбоксиалкилирования аминов галогеналкилкарбоновыми кислотами и цианметилированием с последующим гидролизом полученных нитрилов Менее типичной для получения данного класса соединений является реакция нуклеофильного замещения подвижного атома галогена [c.22]

Серия комплексонов на основе дикарбоновых кислот получена взаимодействием галогензамещенных дикарбоновых кислот с соответствующими аминами Так, реакция броммалоновой кислоты с этилендиамином и рядом других алифатических и алициклических аминов. 1-лезо-2,3-диаминобутаном, 2,2-ди-аминодиэтиловым эфиром, а- и - -аминомасляными кислотами, [c.31]

Ароматизация кольца циклогексена в результате перегруппировки оксимов а,р-иепредельиых алициклических кетонов в ароматические амины получила название перегруппировки ЗЕМЛЕРА — ВОЛЬФА — ШРЕТЕРА [c.50]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.549 , c.552 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.48 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.48 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.228 , c.230 ]

Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов (1978) -- [ c.51 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.687 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.687 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология