Рацемическая кислота

Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов меиее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (- -)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-4-)-винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный [c.98]

Молочная кислота, или а-оксипропионовая, СНз— СНОН— —СООН существует в виде двух оптических изомеров и одного рацемата. При молочнокислом брожении образуется рацемическая кислота (молочная кислота брожения). Она накапливается при получении всех видов молочнокислых продуктов, солении, силосовании и т. д. Из мышц тканей животных может быть выделен правовращающий изомер — мясо-молочная кислота. Левовращающий изомер молочной кислоты образуется при сбраживании сахаров особыми бактериями. Молочная кислота применяется в кожевенной и пищевой промышленности, а также медицине. Некоторые оксикислоты могут использоваться в качестве з скорителей твердения бетона и улучшения его удобоукладываемости. [c.220]

Очевидно, что образование диастереомеров возможно только в том случае, если разделяемое вещество имеет химически активную группу, способную взаимодействовать с подходящим асимметрическим реактивом. Природа этой группы, вообще говоря, безразлична. Важно лишь, чтобы при реакции не затрагивались связи асимметрического центра, а образование и расщепление диастереомеров происходило легко, чтобы возможность рацемизации была сведена к минимуму. Практически чаще всего образуют диастереомерные соли, все остальные реакции имеют несравненно меньшее значение. Химический характер асимметрического реактива должен отвечать характеру расщепляемого вещества для расщепления рацемических кислот необходимы оптически активные основания, для расщепления рацемических оснований — оптически активные кислоты. [c.94]

Большая часть известных процессов расщепления основана на реакции органических оснований с органическими кислотами с образованием солей. Предположим, например, что имеется рацемическая кислота ( )-НА. Из различных растений выделены очень сложные основания, называемые алкалоидами (т. е. подобные основанию), например кокаин, морфин, стрихнин и хинин. Большинство алкалоидов образуется в растениях только в виде одного из двух возможных энантиомеров, и, следовательно, они оптически активны. Возьмем одно из этих оптически активных оснований, например левовращающее (—)-В, и смешаем его с рацемической кислотой ( )-НА. Кислота присутствует в виде двух энантиомеров, а основание — только в виде одного следовательно, они образуют кристаллы двух различных солей К—)-ВН+ (+)-А-1 и [(—)-ВН+ (—)-А-1. [c.225]

В качестве примера рацемического соединения приведем ( )-випную кислоту (рацемическую кислоту). Последняя плавится нри 205°, в то время как антиподь плавятся при 170° (см. рис. 6). Следует заметить, что рацемат отличается от антиподов и другими физическими свойствами кристаллов, как, например, удель- [c.128]

Рацемические кислоты разделяют с помощью оптически активных оснований, а рацемические основания — с помощью оптически активных кнслот. В качестве оснований обычно используют растительные алкалоиды — хинин и др. (см. 10.6), а оптически активных кислот — винную или яблочную (см. 9.3.6). [c.82]

Описано распределение бруциновых солей рацемических кислот между водой и хлороформом [79]. Поскольку в настоящее время разработаны очень эффективные устройства для противоточной экстракции, этот метод может оказаться весьма перспективным несколько экспериментов такого рода описаны 80]. Предложено разделять диастереомерные соли по их плотности, по диффузии в оптически активной среде. [c.112]

Р II с. 6.20. Расщепление рацемической кислоты. [c.146]

При взаимодействии рацемической формы с каким-либо хиральным соединением образуются два диастереомерных продукта реакции, которые уже возможно разделить, используя обычные методы (Пастер, 1858 г.). Так, ири реакции рацемической кислоты (RS)-A с оптически [c.105]

Диастереомеры образуются в результате взаимодействия рацемата с хиральным реагентом (природным оптически активным веществом). Наиболее часто при этом используется реакция солеобразования. Ниже в виде общей схемы представлено разделение рацемических кислот. [c.81]

Наиболее простым и широко используемым приемом в этом методе является образование солей. Он с равным успехом применяется как для разделения рацемических кислот при помощи оптически активных оснований, так и для разделения рацемических оснований действием оптически активных кислот. [c.106]

Рацемические смеси и рацемические соединения. Если при синтезе, в котором образуются асимметрические молекулы, применяют оптически недеятельные исходные вещества, то получают оптически недеятельные продукты реакции, а именно в общем случае образуются оба оптических антипода в равных количествах. Такие смеси называются рацемическими смесями, или рацематами, это название происходит от первого известного рацемического соединения — ( )-винной, или рацемической кислоты. [c.127]

Несмотря на то что обычные физические свойства чистых энантиомеров (помимо их оптических свойств) идентичны, они часто отличаются от физических свойств рацемической смеси. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата, имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры, и этим обусловлено различие температур плавления растворимостей и плотностей. Одним из таких примеров может служить винная кислота физические свойства различных ее форм приведены в табл. 17-1. Рацемическая винная кислота имеет значительно более высокую температуру плавления и меньшую растворимость, чем входящие в ее состав энантиомеры, откуда следует, что кристаллическая структура рацемической кислоты обладает большей стабильностью. Другими словами, упаковка кристаллов смеси энантиомеров состава 1 1 плотнее, чем упаковка каждого из стереоизомеров, отдельно взятых. Положение при этом аналогично тому, которое наблюдается при упаковке в коробке правых и левых предметов — смесь таких предметов упаковывается более компактно, чем одни только правые или левые предметы. [c.509]

Марквальд и Маккензи сделали дальнейший вывод о стереохимических отношениях антиподов к оптически активным соединениям. Они предположили, что оптические антиподы должны с неодинаковой легкостью реагировать с другими оптически активными соединениями. Действительно, исследование этерификации рацемических кислот активными спиртами показало, что антиподы этерифицируются с неодинаковой скоростью и что, следовательно, и этим способом может быть достигнуто по крайней мере частичное расщепление оптических изомеров. [c.586]

Он легко может быть разложен на две оптически активные формы, которые используют для разделения рацемических кислот. Важным преимуществом реакции Лейкарта по сравнению с другими методами восстановления является то, что галоген и нитрогруппа, могущие присутствовать в ароматическом ядре, не затрагиваются. [c.415]

Рацемат представляет собой наиболее часто встречающуюся систему, состоящую из й- и /-форм. Это название было предложено Пастером, который впервые наблюдал такое явление на виноградной кислоте ( рацемической кислоте ), состоящей из лево- и правовращающей винных кислот. Рацемические молекулярные соединения, насколько известно в настоящее время, устойчивы только в твердом состоянии. В рас-1воре и в парах они распадаются на отдельные компоненты, как показывают их криоскопические свойства, электропроводность, удельный вес и химическая реакционная способность, всегда тождественные свойствам оптически активных веществ. Поэтому различия между рацематами и оптически активными формами ограничиваются, помимо действия на поляризованный свет и взаимодействия с другими несимметричными системами, теми свойствами, которые наблюдаются лишь у твердых фаз. Так, они могут различаться по температурам плавления, плотности, растворимости их кристаллическая форма также может быть различна, причем кристаллы рацематов, часто обладают голоэдрическим, а активные формы — гемиэдрическим строением. Отклонения наблюдаются также и в содержании кристаллизационной воды рацемическая винная кислота кристаллизуется с одной молекулой НгО, активная — без воды кальциевая соль неактивной маиноновой кислоты безводна, а соль активной формы содержит две молекулы Н2О и т. д. [c.134]

Во всех случаях при обычном, молочнокислом брожении получается оптически неактивная рацемическая кислота при синтетическом получении (на методах которого мы не останавливаемся) молочная кислота такжеобразуется в виде рацемического соединения. [c.211]

Менее растворима соль (—)-кислоты она выпадает из раствора и подвергается очистке четырехкратной перекристаллизацией из воды. Чистую диастереомерную соль (—)-кислоты с (—)-амином разлагают соляной кислотой, вы делившуюся (—) гидратроповую кислоту извлекают эфиром перегоняют она имеет [а]о—120° (в бензольном растворе) выход составляет около 10% от общего количества взятой рацемической кислоты. Асимметрический реагент [(—)-а-фе нилэтиламин] остается в виде гидрохлорида в водном рас творе его можно легко регенерировать. [c.96]

Разделение рацематов используется часто. Классический способ разделения заключается во взаимодействии рацемической кислоты (П-6в) или рацемического амина с энантиомерно чистым амином (соответственно кислотой) (табл, 3), приводящим к образованию смеси диастереомерных солей. Последнюю можно разделить, используя различие в физических свойствах (например, различие в растворимости) (П-бг). [c.457]

Окислительное С—С-сочетание фенолов (фенольное окисление) Синтез циклического диэфира фосфорной кислоты реакцией 1,4-ди-гидроксисосдинения с РОСЦ и последующим гидролизом Разделение рацемической кислоты на антиподы образованием солей с энантиомерно чистым основанием с последующей фракционной кристаллизацией Восстановление эфира фосфорной кислоты до спирта при помощи [c.631]

Получение молочной кислоты брожением сахаров (глюкозы, молочного сахара — лактозы, сахарозы) под действием бактерии молочнокислого брожения Ba illus a idi laevala ti i и др.)- В зависимости от вида бактерий образуется левая или рацемическая кислота. Суммарное уравнение [c.403]

Гидрирование алленов в присутствии микроорганизмов lostridium kluyveri, служащего как бы катализатором, проходит в высшей степени стереоспецифично. Например, рацемическая кислота [c.255]

Стрихнин вращает плоскость поляризации света влево и используется в препаративной органической химии для расщепления рацемических кислот на энантиомеры. [c.675]

В случае рацемической натрийаммониевой соли винной кис-цоты энантиомеры при температуре ниже 27 С (здесь темпера-а очень важна) кристаллизируются раздельно в одном крис-[е собираются (+)-изомеры, а в другом — (-)-изомеры Такие исталлы отличаются друг от друга зеркальностью формы, и их о разделить с помощью пинцета и микроскопа Именно та-путем Л Пастер в 1848 г впервые доказал, чго рацемическая кислота в действигельности представтает собой смесь (+>--)-изомеров [c.61]

Винная кислота, или рацемхгческая кислота, находится в небольшом количестве наряду с (-]-)-винной кислотой в вине. Ее можно также получить рацемизацией (+)-винной кислоты. (—)-Винная кислота получается из рацемической кислоты расщеплением при помощи общих методов. [c.116]

Разделение путем превращения в диастереоизомеры, а. Оптргае-ские антиподы имеют одинаковые физические свойства диастереоизомеры отличаются своими физическими свойствами, следовательно, их можно отделить друг от друга физическими методами. Часто встречающимся случаем является соединение рацемической кислоты с оптически деятельным основанием (папример, левовращающим) при этом образуются две стереоизомерные соли [c.129]

Асимметрическое превращение. Метод разделения оптических антиподов путем превращения в диастереоизомеры может привести к неожиданным результатам при его применении к легко рацемизующимся антиподам. Предположим, что необходимо расщепить рацемическую кислоту ( )-А при помощи основания (-Ь)-В. Образование [c.133]

Виноградная (рацемическая) кислота отличается от D- и -винных кислот не только отсутствием оптической деятельности, но и целым рядом других свойств. Так, из воды она кристаллизуется в виде гидрата 2С4НбОе Н2О, безводная плавится при 204° С. В воде она значительно менее растворима, чем винные кислоты. Соли виноградной кислоты — рацематы отличаются от солей оптически деятельных винных кислот. Кислая калиевая соль лучше растворима в воде, средняя же кальциевая соль еще труднее растворима, чем соответствующие соли D- и -винных кислот. [c.583]

Ra emat 1. рацемат 2. соль рацемической кислоты 3. соль виноградной кислоты. [c.329]

Обычно для расщепления рацемических кислот применяют следующие основания алкалоиды (бруцин, хинин, стрихин, цинхонидин), амины — производные природных соединений (дигидроабиетиламин) и некоторые синтетические амины (а-фенилэтиламин, эфедрин). [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология