Дикетопиперазины Циклические ангидриды аминокислот

Превращения аминокислот при нагревании. При нагревании а-аминокислоты, а еще легче их сложные эфиры, подобно а-оксикислотам (стр. 488 сл.), образуют циклические ангидриды , которые называются дикетопиперазинами [c.674]

Для этих циклических соединений имеется несколько систем номенклатуры. В соответствии с их родством с пиперазином к ним могут быть применены названия 2,5-дикетопиперазин или 2,5-пиперазиндион. Как производные аминокислот симметричные дикетопиперазины (которые образуются при отщеплении воды от двух молекул одной и той же аминокислоты) могут рассматриваться как ангидриды аминокислот, из которых они образовались. В более общем способе обозначения этих соединений они рассматриваются как ангидриды дипептидов, производными которых они являются. Эта система приложима и к смешанным дикетопиперазинам. Дикетопиперазин из аланина или аланилаланина, например, может быть назван 3,6-диметил-2,5-дикетопи-перазином, ангидридом аланина или ангидридом аланилаланина. Родоначальный член этого ряда часто называется просто дикетопиперазином. [c.353]

В. С. Садиковым и Н. Д. Зелинским при автоклавном гидролизе слабой серной кислотой протеинов гусиного пера были получены в качестве продуктов гидролиза циклические соединения, являющиеся ангидридами аминокислот и называемые дикетопиперазинами, типа [c.17]

Первым известным 2,5-дикетопиперазином был ангидрид лейцина, который был выделен уже в 1849 г. из гидролизатов протеина [246]. Это соединение, так же как и другие члены ряда, было позднее синтезировано нагреванием аминокислоты в токе углекислого газа [247] или хлористого водорода [248]. Хотя то, что эти продукты дегидратации представляют собой циклические соединения, было признано сразу, лишь через несколько лет было установлено, что дегидратация — бимолекулярный процесс и продукты ее являются скорее производными пиперазина, чем этиленимина. Доказательство правильной структуры кольца ангидрида саркозина было впервые представлено Милиусом [249], который нашел, что это соединение при окислении перманганатом калия дает диметилоксамид и щавелевую кислоту. [c.353]

Циклические ангидриды аминокислот (2,5-дикетопиперазины) [c.688]

Мы решили далее применить разработанный нами метод распределительной хроматографии на бумаге, основанный на качественной реакции, дикетопиперазинов с 3,5-динитробензойной кислотой, для идентификации циклических ангидридов аминокислот, выделенных нами после многочасовой экстракции уксусноэтиловым эфиром автоклавного гидролизата желатины. Последний был получен при обработке желатины 2%-ным раствором муравьиной кислоты в течение 3 час. при 180° и давлении 10 атм. Все исследуемые ангидриды давали только сильную темнооранжевого цвета реакцию с пикриновой кислотой в содовом растворе и фиолетовую окраску с 3,5-динитробензойной кислотой. Биуретовая и нингидринная реакции были отрицательные. [c.345]

Производными пиперазина являются циклические ангидриды а-аминокислот, так называемые дикетопиперазины (см. том I, стр. 674 и 688 сл.), например [c.626]

При помощи хроматографии распределения в автоклавном гидролизате желатины наряду с дикетопиперазинами обнаружены циклические ангидриды, состоящие из трех аминокислот глицина, аланина и лейцина, и глицина, аланина и пролина. [c.348]

Каперина А. В. и Гаврилов Н. И. Электровосстановление белков. [Количественное определение циклических ангидридов аминокислот (дикетопиперазинов) в белках]. Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1941, № 4, с. 15—16. 7324 [c.279]

Ряд дикетопиперазинов был выделен и другими исследователями при полном и ступенчатом гидролизе белков [3]. Однако точное установление состава и строения циклических ангидридов аминокислот всегда требовало огромного труда. Учитывая, что в последние годы метод хроматографического распределения на бумаге [4] приобрел широкое распространение для быстрой и точной идентификации и анализа смесей аминокислот и пептидов, мы решили применить данный метод для анализа циклических ангидридов аминокислот. [c.343]

Из природных объектов (животных тканей н микроорганизмов) были выделены циклопептиды, которые, так же как и дикетопиперазины, представляют собой циклические ангидриды. В отличие от дикетопиперазина они образованы не двумя, а большим числом аминокислот, причем количество аминокислот в различных циклопептидах оказалось различным. Впервые циклопептид был выделен В. С. Садиковым нз продуктов гидролиза тканей моллюска (Pe ten islandi us). [c.45]

Николай Дмитриевич установил, что среди продуктов каталитического автоклавного гидролиза наряду с аминокислотами получается значительное количество циклических ангидридов (дикетопиперазинов) этих кислот. Исключая возможность вторичного образования дикетопиперазинов, Николай Дмитриевич первый указал на важное значение дикетопиперазинов в построении сложной молекулы белка. [c.96]

Образование дикетопиперазйнов. Аминокислоты легко выделяют воду и дают ангидридоподобные образования, различные для а- и у-аминокислот. При выделении одной молекулы воды из двух молекул а-аминокислот образуется неполный ангидрид— дипептид, тогда как при выделении двух молекул воды получаются полные ангидриды — циклические соединения, получившие название дикетопиперазинов [c.59]

Дикетопиперазины были получены также при частичном гидролизе белков. Так, например, при обработке фиброина 70-процентной серной кислотой при комнатной температуре были получены глицилаланинангидрид и глицилтирозинангидрид [59]. Хотя из аминокислот при этих условиях ангидриды не образуются, все же при малом содержании воды вторичное образование этих циклических группировок полностью не исключено [60]. Если же допустить, что в упомянутых опытах дикетопиперазино-вые группировки существовали в составе нативных белков, то [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология