Ацилоиновая реакция

АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ (Ацилоиновая реакция) [c.65]

Об образовании подобного ион-радикала уже упоминалось при рассмотрении реакции ароматических кетонов с натрием (протекающей в отсутствие воздуха), в которой натрий отдает свой электрон (см. стр. 210). Он напоминает также анион-радикал, образующийся на первой стадии ацилоиновой реакции (см. стр. 211). [c.283]

Натрий — триметилхлорсилан ацилоиновая реакция сложные эфиры в, 119 [c.442]

Из реакций с замыканием цикла, приводящих к кетонам, были рассмотрены ацилоиновая конденсация (стр. 327), реакции Дикмана (стр. 331), "] орна (стр. 328), пиролиз циклического ангидрида (стр. 328) и пиролиз соли дикарбоновой кислоты (стр. 327). Ацилоиновая реакция XV была отвергнута по двум причинам в применении к получению нятичленных колец она дает низкие выходы реакция осложняется образованием большого числа изомеров. Обсуждение возможности использования остальных четырех реакций показало, что все они обладают одним оби им преимуществом исходное вещество для каждой реакции можно приготовить из обычно тотракарбоновой кислоты (XVI). [c.482]

Очень важный и специфический случай использования триметилсилильной защиты связан с ацилоиновой реакцией, при проведении которой при обычных условиях образуется этоксид-ион [c.119]

Успешно применяется для получения средних и больших циклов ацилоиновая реакция. В простейшем из своих вариантов эта реакция аналогична бимолекулярному восстановлению кетонов (р зд. 8.3.2) и имеет общие черты с восстановлением по Буво — Блану (разд. 8.4.4). Реакция состоит в одноэлектронном восстановлении эфира металлическим натрием с последующей димеризацией получающегося радикал-аниона. По- [c.156]

Эфиры легко восстанавливаются в спирты при действии алюмогидрида лития или растворяющегося металла. Метод Буво — Блана лишь иногда имеет преимущества перед использованием алюмогидрида лития теперь в основном используется именно этот последний метод. Кислоты можно восстанавливать до первичных спиртов действием алюмогидрида лития. Ацилоиновая реакция эфиров двухосновных кислот была рассмотрена в разд. 7.1.5. [c.198]

Ацилоиновая реа сция [264] была предложена для синтеза карбоциклических соединений со средними или большими циклами она оказалась одним из наиболее надежных методов получения этих соединений. Реакция состоит в восстановлении диэфира длинноцепочечной дикарбоновой кислоты натрием в кипящем ксилоле ее механизм представлен на схеме (304). В общем реакция протекает довольно гладко, если этому не препятствует образование пяти- и щестичленных колец по конкурентной конденсации Дикмана схема (304), я = 4 или 5 . Добавление к реакционной смеси триметилсилилхлорида [265] приводит к образованию бис(триметилсилильного) производного ацилоина, которое далее гидролизуется кислотой схема (305) . Эта модификация, метода препятствует циклизации по Дикману и позволяет успешно получать соединения с малыми циклами [266] схемы (306), (307) . Сообщалось о распространении этого метода [267] на превращение лиэфира циклической 1,2-дикарбоновой кислоты в циклический дион-1,2. Реакция протекает с расширением цикла. Ключевой стадией в этой реакционной последовательности является электроциклическое раскрытие кольца промежуточного производного циклобутана схема (308) . Ацилоиновую реакцию можно использовать и применительно к эфирам монокарбоновых кислот для синтеза ациклических ацилоинов схема (309) . [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология