Метиловые эфиры алифатических монокарбоновых кислот

Алифатические монокарбоновые кислоты в жидком состоянии или в растворах в неполярных растворителях находятся в форме димеров, что объясняется образованием водородных связей между одиночными молекулами. Вызываемая этим свойством их сравнительно низкая летучесть является причиной того, что жирные кислоты, за исключением низкомолекулярных соединений, нельзя непосредственно анализировать газохроматографическим путем. Химическое превращение дает возможность газохроматографического анализа высших жирных кислот. В настоящее время этот метод уже господствует в области анализа жирных кислот, так как требует меньше времени и позволяет проводить относительно точное количественное определение кислот наряду со значительным улучшением разделения. В качестве летучих производных для газохроматографического анализа лучше всего пригодны метиловые эфиры жирных кислот, так как их получение сравнительно просто и протекает почти с количественным выходом. [c.269]

Метиловые эфиры алифатических монокарбоновых кислот [c.239]

Как известно, газо-жидкостная хроматография алифатических кислот и их метиловых эфиров изучена довольно обширно. Во всех опубликованных работах сообщается о разделении только гомологических рядов, либо монокарбоновых кислот или их эфиров, либо метиловых эфиров дикар-боцовых кислот, причем этерификацию, как правило, проводят стандартными методами, требующими от 4 до 6 час. [c.301]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

Определение карбоновых кислот можно проводить методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Монокарбоновые кислоты можно хроматографировать, однако точность и воспроизводимость при этом оказываются низкими. Дикарбоновые кислоты разделяются с большим трудом. ГЖХ дает наилучшие результаты при определении летучих и нелетучих жирных кислот. Сначала эти кислоты (в том числе карбоновые) с помощью диазометана превращают в соответствующие летучие метиловые эфиры [182, 183] и затем проводят их ГЖХ-анализ. Более простой и менее опасный метод состоит в пиролизе тетраметила ниевых солей кислот, в результате которого об[>азуются тиламин и метиловый эфир кислоты [184, 185]. Рогозиисл [186] использовал метанол и концентрированную серную для получения метиловых эфиров алифатических жирных лот, содержащих 8—10 атомов углерода. яШ ТЬ [c.474]

Различие в свойствах сферона-6 и графона было продемонстрировано рядом исследователей. На более полярном сфероне-6 метанол адсорбируется сильнее, чем бензол, тогда как в случае графона справедливо обратное. На сфероне-6 адсорбция обусловлена образованием водородной связи между полярной группой адсорбента и гидроксильной группой растворенного вещества, причем углеводородная цепь спирта располагается вертикально по направлению к раствору. На гра-фоне молекула спирта располагается параллельно поверхности адсорбента. Установлено, что алифатические кислоты адсорбируются на графоне в виде димеров и что длинные оси направлены параллельно поверхности адсорбента. Аналогичная ориентация наблюдается и в случае адсорбши алкилбензолов и метиловых эфиров монокарбоновых кислот. [c.83]