Характеристическая температура колебательного движения

Кривая зависимости Скол (7/9 ол). вычисленная по формуле (IX. 111), приведена на рис. 33. Мы видим, что классическое значение колебательной теплоемкости при Т = б ол еще не достигается, хотя отличие сравнительно невелико (С кол — около 7,50 Дж-К -моль 1). Характеристическая температура колебательного движения двухатомных молекул — величина обычно порядка тысяч кельвинов (см. ниже) [c.228]

Молекулы СО2 линейны. Поэтому без учета энергии колебательного движения атомов в молекуле Ср = /г Д=3,5-8,314 = = 29,1 Дж/(моль-К). Значение 37,1 Дж/(моль-К) получается потому, что у СО2 уже при комнатной температуре достаточно велика энергия колебательного движения, так как две из четырех характеристических температур достаточно малы и дают при этой температуре заметный вклад в колебательную часть теплоемкости. [c.9]

Многоатомную молекулу рассматривают как совокупность гармонических осцилляторов с характеристическими температурами, 2, Поэтому сумма по всем состояниям колебательного движения многоатомной молекулы определяется уравнением [c.95]

Теоретический вывод зависимости теплоемкости от температуры мог быть сделан до настоящего времени только для упрощенной модели кристаллического состояния. Он основан на допущении, что вся теплота, поглощаемая кристаллом при нагревании его при постоянном объеме, расходуется только на усиление колебательного движения атомов, образующих кристалл, и что эти колебания являются гармоническими и происходят с некоторой характеристической частотой v. Принимая далее, что поглощение энергии кристаллом может происходить только целыми квантами Av, Эйнштейн получил следующее выражение для зависимости энергии 1 моль кристалла от температуры [c.207]

Для расчета термодинамических функций молекулярных газов при заданных значениях температуры по уравнениям (III.249) — (III.257) должны быть известны следующие данные молекулярная масса М, статистический вес основного электронного состояния молекулы go , момент инерции / или вращательная постоянная В для двухатомных и линейных многоатомных молекул и произведение главных моментов инерции IaIbI или вращательных постоянных ЛВС для нелинейных многоатомных молекул, число симметрии молекулы а, полный набор основных частот Vft молекулы и соответствующих им степеней вырождения dk. По известным значениям основных частот согласно (III.253) определяются соответствующие им значения характеристических колебательных температур 0ft. После этого по отнощениям вн/Т находятся соответствующие значения величин jJr.o (0й//), Фг.о(0а/7 ). Sr.o Qk/T) и r.o(QhlT) путем непосредственного вычисления по формулам (III.206) — (111.209) или с помощью таблицы численных значений этих величин, приведенной в приложении. Из этой таблицы видно, что термодинамические функции гармонического осциллятора являются монотонно убывающими функциями переменной 0/Г, при этом функции я г.о (б/Г) и Сг.оСб/Г) убывают от 1 до О, а функции фг,о(0/Г) и Sr.o (0/ ) — от +СХ) до о, когда переменная 0/Г изменяется от О до оо. Это значит, что вклад колебательных движений молекул в величины термодинамических функций состоящего из них газа тем больше, чем меньше частота и чем выше температура. При малых и при больших значениях отношения 0/7 (0/7 <1 и 0/7 >1) уравнения (III.206) —(III.209), определяющие термодинамические функции гармонического осциллятора, могут быть заменены более простыми [c.248]

Температура стеклования Гg полимера, вероятно, является его наиболее важным характеристическим параметром. Этот параметр получается как точка перегиба на графике зависимости удельного объема полимера от температуры. Особенно велика важность температуры стеклования для аморфных полимеров. Ниже температуры стеклования полимер находится в стеклообразном состоянии. Индивидуальные сегменты цепи заморожены в узлах неправильной квазирешетки. Сегменты могут совершать колебательные движения относительно этих фиксированных положений, однако они не обладают заметным диффузионным и трансляционным движением от одного узла к другому. В этом стеклообразном состоянии полимер обладает высокими значениями модуля упругости (от 10 до 10 дин/см), что ассоциируется с твердым состоянием. [c.23]

Изучение молекулярного движения. О молекулярном движении микроэлементов судят, сопоставляя значения коэффициентов распределения (сокристаллизации), определенные экспериментально и рассчитанные на основе различных допущений о колебательном, вращательном и постзшательном движении атомов микроэлемента в кристаллах и в среде (см. разд. 8.З.). Такое сопоставление позволило принять, что молекулы иодида брома в кристаллах иода совершают либрационные движения и определить характеристическую либрационную температуру, [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология