Число симметрии молекулы

Число симметрии молекулы связано с его группой симметрии. Значения чисел симметрии для основных групп симметрии приведены в табл. 4.1. [c.114]

Для вычисления энтропии поступательного движения достаточно знать только молекулярный вес соединения. Первые формулы для расчета энтропии поступательного движения частиц идеальных газов были предложены в 1911 — 1913 гг. Для вычисления энтропии вращательного движения надо знать произведение главных моментов инерции и число симметрии молекулы, а следовательно, ее геометрическое строение. Эти данные сначала для простейших, двухатомных молекул были получены в 1920-х годах методами инфракрасной спектроскопии, а в конце 20-х и 30-х годов для этой же цели могли служить Раман-спектроскопия, электронография и рентгенография. Кроме того, расчеты геометрии молекулы можно было уже производить по таблицам межатомных расстояний и валентных углов. Для расчета колебательной энтропии необходимо знать фундаментальные [c.124]

В аналогичных таблицах для многоатомных молекул даны значения соответствующих постоянных, когда они известны (кроме структурных параметров, которые приводятся не в таблицах, а в тексте), а также числа симметрии молекул и степень вырождения частот колебаний. Поскольку для большинства многоатомных молекул значения частот нормальных колебаний и вращательных постоянных неизвестны, в таблицах, как правило, даны значения основных частот V и произведений главных моментов инерции IаЫ с (см. стр. 64 и 958). [c.21]

Статистические веса вращательных состояний. Статистические веса вращательных состояний многоатомных молекул, так же как ряд других их свойств, существенно зависят от симметрии молекулы. Определение статистических весов молекул, обладающих элементами симметрии, требует привлечения теории групп. Однако для наших целей можно ограничиться рассмотрением статистических весов вращательных состояний молекул, предполагая, что последние не обладают элементами симметрии, так как влияние симметрии на статистические веса вращательных состояний при расчете термодинамических функций газов можно учесть при помощи чисел симметрии а (см. табл. 12). Число симметрии молекулы равно числу ее неразличимых положений при повороте молекулы как твердого тела. [c.65]

Далее простым перебором точечных групп симметрии легко убедиться в том, что для любой молекулы типа А В , , произведение числа симметрии о, на число способов ее реализации С, равно максимальному значению - числу симметрии молекулы А . [c.123]

Другим фактором, который необходимо учитывать при вычислении энтропии, является число симметрии о. В современных расчетах число симметрии разбивают на два слагаемых на число симметрии молекулы в целом а ) и число симметрии вращаюш ейся части молекулы (Ог). Полное число симметрии (ог) является произведением всех чисел симметрии молекулы [c.118]

Д 1п а, где ст — число симметрии молекулы, аналогичной по строению, но симметричной. [c.80]

Как видно из формул (IX. 120)—(IX. 124), для расчета термодинамических функций идеального двухатомного газа при заданных 7 и У необходимо знать следующие молекулярные характеристики молекулярную массу газа М., момент инерции молекулы /, число симметрии молекулы а, частоту колебаний V, вырождение основного электронного уровня Ро- Вообще говоря, требуются также сведения о первых возбужденных электронных состояниях. Если энергия возбужде- [c.230]

Вводя (VII,6) и (VII,7) в (VI,30) и принимая, что число симметрии молекулы а не изменяется при ее межмолекулярном (не химическом) взаимодействии с поверхностью, получаем следующее выражение для константы Генри [c.229]

Энтропия молекул слагается из энтропии поступательного движения, энтропии вращательного движения и энтропии колебательного движения. Приближенные значения энтропии можно вычислить, пренебрегая последней составляющей, поскольку она в органических соединениях значительно меньше суммы двух первых составляющих [40, стр. 132]. Для вычисления энтропии поступательного движения надо знать только молекулярный вес, но для вычисления энтропии вращательного движения надо иметь данные об основных моментах инерции и числах симметрии молекул. И то и другое может быть определено, если известны геометрические параметры молекулы — валентные углы и межатомные расстояния. [c.336]

Здесь а — число симметрии молекулы, Во и — вращательные постоянные и с — скорость света. Составляющая гармонич. осциллятора для двухатомных молекул [c.512]

Сумма соответствующих инкрементов определяет величину АО/, г без составляющей У " 1п а, которая выражает влияние числа симметрии молекулы данного соединения. Для получения окончательного результата к указанной сумме следует прибавить значение У Ппа. Новые, значения постоянных Л и В для различных инкрементов приведены в справочнике . [c.267]

Отсюда видно, что корреляция калориметрических величин энтропии с рассчитанными по молекулярным постоянным люжет быть достигнута только при условии учета динамического взаимодействия волчков (для диметилдихлорсилана поправка на взаимодействие волчков составляет 0,3 энтр. од.) и понижении числа симметрии молекул, содержащих более одного метильного волчка, до единицы. Только при этих условиях величины тормозящих потенциалов оказываются вполне разумными и согласующимися с оценками, полученными из спектральных данных. [c.231]

Произведение порядков осей симметрии, которыми обладает данная молекула, называется числом симметрии молекулы и обозначается а. [c.217]

Какая структура отвечает действительному числу симметрии молекулы бензола (табл. 36) [c.230]

Для малорастворимых твердых веществ можно получить отражательный спектр. При интенсивном измельчении твердого вещества уменьшается часть светового потока, отражающаяся от его поверхности, а большая часть падающего света проникает и глубь вещества. Эта доля частично поглощается, а частично, после м-ногократного отражения снова диффузно выделяется через поверхность вещества наружу. При таком внутреннем отражении ослабляются участки спектра, связанные с абсорбцией света молекулами. Для дальнейшего уменьшения поверхностного отражения порошкообразное вещество можно смешать с веществом, индифферентным в используемой спектральной области (белый стандарт), и получить известную аналогию с раствором вещества. Отражательная спектроскопия пригодна также для получения спектров поглощения малорастворимых веществ. Этот метод применяют в основном при исследовании состава красок и строения неорганических твердых соединений. Абсорбция света окрашенными катионами зависит от различных факторов от координационного числа, симметрии молекулы и межатомных расстояний в кристаллической решетке соединения. По изменению абсорбции можно сделать выводы об изменениях, происходящих в решетке соединения при включении посторонних ионов. [c.355]

Чему равны числа симметрии молекул толуола, гексас1)то-рида серы, гексаметилбензола, 2,2,3,3-тетраметилбутана [c.59]

Здесь II, liH 13 — главные центральные моменты инерции а — число симметрии молекулы, равное числу ее эквивалентных положений при всех вращениях (учитываются эквивалентные положения, которые считались бы различимыми, будь тождественные частицы пронумерованными). Для молекулы Н2О, например, а = 2 для молекулы H3 I а = 3 для молекулы B I3 (плоский равносторонний треугольник с ядром В в центре) а = 6 для молекул СН4 и I4 ст = 12. Результат (IX.159) отвечает квазиклассическому приближению и может быть получен на основе распределения (IV.81). Из формулы (IX.159) вытекают, как частные случаи, выражения для вращательных статистических сумм симметричного и сферического волчков. При 1хФ /2 =/3 (симметричный волчок) [c.240]

Метод Франклина [439] значительно проще, поскольку величины, рассчитанные этим методом, приводятся для нескольких округленных значений температур. Кроме того, метод Франклина позволяет определить значения инкрементов свободных радикалов и ионов карбония в газовой фазе. В основу данного метода положены соотношения, полученные Питцером [1150, 1153] для молекул алканов с длинной цепью. Исходя из теоретических предпосылок, Питцер показал, что энтальпию и энергию Гиббса газообразных нормальных алканов можно представить в виде аддитивных функций числа атомов углерода и некоторых констант, зависящих от температуры, продольных и поперечных колебаний, внутреннего вращения и числа симметрии молекулы. Этот метод позволяет использовать вклады структурных групп для определения величин AHfx и AG/r [c.171]

В знаменателе и под логарифмом уравнений (60),(62) и (63) появились множители о — числа симметрии молекул. Появление их связано с тем, что в симметричных молекулах (Hg, Oj, Oj, в отличие от несимметричных НС1, СО) половина уровней, отвечающих чётным или нечётным/л, исчезает, таким образом число состояний и Q,. уменьщается в 2 раза (о = 2), а это приводит к появле -нию в уравнениях для S°ot и —/ 1па = —/ 1п2. Для более сложных молекул а может принимать значения 3, 4, 12 и т. п. [c.121]

Циклопентан, алкил циклопентаны и диметилциклопентаны. Термодинамические величины циклопентана вычислены Кильпатриком, Питцером и Спитцером [12]. При этом учитывалось колебательное движение сморщивания кольца и вращение или закручивание вокруг пяти связей С—С. Форма барьера, тормозящего это псевдовращение, предполагалась косинусоидальной, Vo = 2800 кал/моль, как в этане. Эффективное число симметрии молекулы с замороженным псевдовращением принималось равным а = 1 (в отличие от Астона и др. [2], принимавших ст = 2). Для частоты колебания, равной 288 см , учитывалась ангармоничность. Термодинамические величины циклопентана, вычисленные Кильпатриком, Питцером и Спитцером [12], приведены в табл. 35, 36, 37 и 38. Там же приводятся термодинамические величины алкилциклопентанов, вычисленные Кильпатриком, Вернером, Беке-том, Питцером и Россини [14] приближенными методами. Термодинамические величины метилциклопентана вычислялись с помощью соотношения [c.513]

У двухатомных молекул некоторых веществ имеются орто- и пара-модификации, отличающиеся параллельным и антипарал-лельным расположением векторов ядерных спинов. Сочетание этих векторов с векторами вращения молекулы приводит по законам квантовой механики к выпадению части уровней вращения. Для двухатомных молекул, состоящих из одинаковых атомов, половина уровней вращения запрещается (при четном массовом числе атома выпадают нечетные уровни вращения и наоборот). Поэтому сумма состояний вращения при достаточном их числе должна быть разделена на два, а в энтропии вращения появляется член —Я 1п 2. В более сложных молекулах указанные обстоятельства приводят к появлению энтропийного члена —Я па, где о=3 (аммиак) 12 (метан) . ..число симметрии молекулы. Это слагаемое включается в суммарную величину энтропии вращения. [c.321]

Как видно из формул (IX. 120)—(IX. 124), для расчета термодинамических функций идеального двухатомного газа при заданных ТиУ необходимо знать следующие молекулярные характеристики молекулярный вес газа М, момент инерции молекулы I, число симметрии молекулы о, частоту колебаний V, вырождение основного электронного уровня рд. Вообще говоря, требуются также сведения о первых возбужденных электронных состояниях. Если энергия возбуждения велика, обоснованно пренебречь ими, если нет — возбужденные состояния необходимо учесть при расчете Q . Спиновые характеристики ядер и аг при расчете практических термодинамических функций не учитываются. Источником сведений об энергиях электронных состояний являются электронные спектры молекул. Идентификация спектрально найденных уровней, определение их вырождения непосредственно связаны с квантовомеханическим рассмотрением. Частота колебаний определяется из данных об инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния. Изучение вращательной структуры спектров позволяет оценить момент инерции молекулы. Основой для определения момента инерции могут служить также данные радиоспектроскопических измерений. Если междуядерное расстояние г в молекуле известно (например, из электронографических измерений), момент инерции можем рассчитать по формуле I = цг , где = гпут Цт + тг). [c.256]

Смотреть страницы где упоминается термин Число симметрии молекулы: [c.340] [c.275] [c.42] [c.47] [c.107] [c.162] [c.111] [c.245] [c.113] [c.1032] [c.173] [c.434] [c.27] [c.95] [c.102] [c.115] [c.74] [c.123] [c.279] [c.65] [c.339] [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология