Эквимолекулярная поверхность

В зависимости от выбора положения разделяющей поверхности адсорбция первого компонента оказывается положительной, отрицательной (этому соответствует недостаток компонента в поверхности разрыва) или равной нулю. Величина адсорбции (в отличие от величины поверхностной энергии ст, см. петит на с. 18) зависит, таким образом, от положения разделяющей поверхности. Разделяющая поверхность, отвечающая условию Г1 = 0, получила название эквимолекулярной поверхности по отношению к первому компоненту (растворителю). [c.45]

Гиббс использовал два основных положения разделяющей поверхности такое, при котором адсорбция одного из компонентов равна нулю (сейчас эту поверхность называют эквимолекулярной), и положение, для которого исчезает явная зависимость поверхностной энергии от кривизны поверхности (это положение было названо Гиббсом поверхностью натяжения). Эквимолекулярной поверхностью Гиббс пользовался для рассмотрения плоских жидких поверхностей (и поверхностей твердых тел), а поверхностью натяжения — для рассмотрения искривленных поверхностей. Для обоих положений сокращается число переменных и достигается максимальная математическая простота. [c.14]

Как видно ИЗ [рис. 1—3 при таком подходе величина а оказывается зависящей от положения мысленной разделяющей поверхности. Между тем поверхностное натяжение — непосредственно экспериментально определяемая величина — не может зависеть от способа рассмотрения строения поверхности. Это противоречие связано с тем, что проведенное выше простейшее рассмотрение не является общим выражение (I—4) отвечает величине а только при одном положении разделяющей поверхности (для так называемой эквимолекулярной поверхности, см. 1 гл. II). [c.18]

Для определения разницы адсорбции воспользуемся уравнениями (1.1ба), (1.17), 1.18), (1.35) и (1.65). Выберем в качестве разделяющей поверхности эквимолекулярную поверхность относительно органического растворителя, для которой П = 0. С учетом (индекс 2 относится к воде как компоненту, Р — к водной фазе) уравнения Гиббса—Дюгема для поверхности раздела вода— органическая фаза и пленки в целом принимают простой вид [c.129]

Если мы выберем теперь в качестве разделяющей поверхности эквимолекулярную поверхность адсорбента Г- = 0), то получим очень простое по виду уравнение для зависимости поверхностного натяжения от радиуса кривизны [c.176]

Очевидно, Г1 > О, если поверхность натяжения располагается ближе к внутренней части адсорбента, чем эквимолекулярная поверхность (последняя для совершенно однородного адсорбента совпадает с граничной поверхностью). Если учесть, что поверхность натяжения располагается в зоне отклонения тензора давления, а эквимолекулярная поверхность — в зоне отклонения плотности от объемных значений и принять во внимание, что первая из этих зон ввиду малой сжимаемости конденсированных фаз намного более протяженна, чем вторая, то можно предположить, что на плоской границе адсорбента с газообразной фазой поверхность натяжения будет располагаться внутри адсорбента и глубже, чем эквимолекулярная поверхность (статистико-механические расчеты дают подтверждение такой ситуации для конденсированных фаз). Тогда можно считать, что на выпуклой поверхности адсорбента, находящегося в контакте с газообразной фазой, должно наблюдаться уменьшение, а на вогнутой поверхности — увеличение поверхностного натяжения. [c.177]

Уравнение (14) указывает на своеобразие случая вогнутой поверхности при больших Го должно наблюдаться возрастание, а при очень малых — убывание сго при уменьшении Го, и, следовательно, значение сГо должно проходить через максимум. В точке максимума поверхностного натяжения изменяется знак адсорбции Г и взаимное положение поверхности натяжения и эквимолекулярной поверхности (первая при меньших Го будет расположена ближе к центру сферы). Тем самым устраняется возможность появления математической особенности в (14) при малых Го (обращения в нуль знаменателя), не имеющей физического смысла. [c.178]

Влияние искривления поверхности на адсорбцию. Вернемся к рассмотрению адсорбционного равновесия и обсудим изменение адсорбции при искривлении поверхности адсорбента в условиях постоянства температуры и состава среды. В качестве разделяющей поверхности выберем эквимолекулярную поверхность адсорбента. Тогда из (8) получим [c.180]

Соотношение (I. 109) также называют уравнением адсорбции Гиббса, а величину Г,(,) — относительной адсорбцией -го компонента. Численно эта величина равна абсолютной адсорбции г-го компонента для такого положения разделяющей поверхности , когда адсорбция /-го компонента равна нулю (это частное положение разделяющей поверхности называется эквимолекулярной поверхностью по отношению к /-му компоненту). Действительно, в этом случае уравнение (I. 106) совпадает по виду с уравнением (I. 109). [c.29]

Не следует, однако, думать, что уравнение (I. 109) справедливо, лишь для эквимолекулярной поверхности по отношению к /-му компоненту. Из соотношения (1.28) вытекает, что в случае плоской поверхности разрыва поверхностное натяжение не зависит от положения разделяющей поверхности. Но коэффициенты при с1Т и й х., в уравнении (I. 109), являющиеся производными поверхностного натяжения по температуре и химическим потенциалам, также не должны зависеть от положения разделяющей поверхности . Таким образом, вид уравнения (I.109) и значения всех входящих в него величин не зависят от положения разделяющей поверхности. [c.29]

Из сказанного следует, что использование эквимолекулярной поверхности в теории поверхностных явлений и в практических расчетах имеет более глубокий смысл, нежели простой выбор положения разделяющей поверхности, и равносильно учету условий равновесия плоского слоя с окружающими фазами. Помимо эквимолекулярной поверхности для одного из компонентов, наиболее широко используемой при исследовании адсорбции на плоских поверхностях, определенный физический смысл представляет и ряд других разделяющих поверхностей, например эквимолекулярная поверхность, отвечающая- нулевому суммарному избытку числа молей всех компонентов, или поверхность, отвечающая нулевому суммарному избытку массы, выраженной в весовых единицах [13]. [c.29]

Фазовый подход к мицелле означает не только выбор ее фазового ядра, но и описание поверхностных явлений на границе этого ядра с объемной фазой. Такие понятия, как граничная поверхность, поверхность ГГБ, эквимолекулярная поверхность, поверхность натяжения и др. (см. 3—5), применимы [c.135]

Действительно, отношение Г<х/р2 равно, как известно, расстоянию между поверхностью натяжения и эквимолекулярной поверхностью, которое, по оценкам [6, 7], находится в интервале 0,1 -н 0,4 нм. Величина же сГос в обычных условиях еще меньше (для ССЦ при 20° С находим значение около 0,02 нм). Таким образом, искомое значение Го составляет всего несколько десятых нанометра. Соответственно при значениях Го в несколько нанометров поправочный член к уравнению Кельвина может не учитываться. [c.179]

Для однокомпонентной системы разделяющую поверхность выбирают таким образом, чтобы Nf обращалось в нуль. Такую поверхность называют эквимолекулярной поверхностью. (В дальнейшем мы укажем и на другие способы размещения разделяющей поверхности). [c.241]

Рассмотрим, например, работу образования равновесного зародыша новой фазы в открытой системе. Для эквимолекулярной поверхности Баффом было получено выражение [208, 119] [c.373]

В литературе неоднократно рассматривались распределения плотности в малых системах [1, 2, 7, 13], однако, до сих пор это всегда была суммарная плотность капли и газа. Сформулированный критерий позволяет построить распределение плотности для каждой из микрофаз (рис. 4). Верхний горизонтальный пунктир — плотность ЛД-жид-кости при 7=0,6 [16], нижний — плотность идеального газа npii тех же Т и р, что и в нашей системе. Вертикальный пунктир — эквимолекулярная поверхность го, капля не касается стенки. Таким образом, роль стенки состоит в удержании газовой микрофазы около капли. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология