Адсорбция абсолютная

Каково соотношение между избыточной Г и абсолютной адсорбциями Л В каких случаях можно принять Л Г Что такое отрицательная гиббсовская адсорбция [c.31]

Так как единица массы адсорбента может обладать разной величиной удельной поверхности, то величина удельного удерживаемого объема (как и соответствующие величины константы изотермы адсорбции Генри Ка.с или Ка.р) в случае газо-адсорбционной хроматографии не является характеристикой природы системы данный компонент газовой смеси—поверхность адсорбента. Физико-химической константой, зависящей при данной температуре только от природы этой системы, будет абсолютная величина удерживаемого объема, т. е. отнесенная к единице поверхности твердого тела, а именно [c.561]

Введенная Гиббсом величина представляет избыток числа молей компонента г в объеме поверхностного слоя с площадью 3=1 по сравнению с числом его молей в том же объеме, если бы смежные фазы встречались у поверхности раздела без изменения их плотности. Эту величину мы будем называть абсолютной величиной гиббсовской адсорбции (часто ее называют короче—гиббсовской адсорбцией) или даже просто адсорбцией компонента / у данной поверхности. [c.468]

При определении абсолютной величины адсорбции (абсолютной влажности адсорбента) учитывалась только влага, адсорбированная за счет дисперсионного взаимодействия. [c.89]

В отличне от измеряемой на опыте величины а, зависящей ог удельной поверхности адсорбента, величины концентраций Сд и а определяются лишь химической природой компонентов системы адсорбент+адсорбат (для данных р и Т), т. е. являются величинами абсолютными. Эти абсолютные величины адсорбции для непористых или крупнопористых адсорбентов с поверхностью определенного состава являются физико-химическими константами. [c.441]

На рис. XIX,3 показаны изотермы адсорбции и дифференциальных теплот адсорбции паров бензола на силикагелях различной структуры. Из рисунка видно, что переход от непористого кремнезема (аэросила) к крупнопористым силикагелям (75—105 А) с предельно гидроксилированной поверхностью не изменяет абсолютных величин адсорбции в области заполнения монослоев. Переход же к тонкопористым силикагелям (25 А) вызывает заметный рост величины адсорбции и теплоты адсорбции изотермы адсорбции становятся более выпуклыми. Таким образом, для извлечения паров таких веществ при малых парциальных давлениях выгоднее применять тонкопористые адсорбенты. [c.517]

На рис. VI, 2 схематически показано изменение величины гиббсовской адсорбции Г в зависимости от мольной доли N адсорбтива в равновесном растворе. При сильной адсорбции адсорбтива и слабой адсорбции растворителя кривая / вначале круто поднимается вверх, проходит через максимум и затем падает до нуля почти прямолинейно. Снижение величины адсорбции Г объясняется тем, что при больших значениях N концентрации адсорбтива в поверхностном слое и в объеме раствора становятся очень большими и притом одинаковыми. Изотерма 2 характеризует отрицательную адсорбцию, абсолютное значение которой возрастает [c.142]

Влияние концентрации. Адсорбция тех или иных молекул или ионов возрастает с увеличением их концентрации в растворе, однако не пропорционально концентрации, а более медленно, как следует из рис. 16. По изотерме адсорбции (см. риС. 16) можно установить, что 1) степень адсорбции падает с увеличением концентрации вещества в растворе 2) с увеличением концентрации вещества в растворе увеличивается абсолютное количество адсорбированного вещества и 3) с увеличением концентрации вещества в растворе количество адсорбированного вещества стремится к некоторому конечному значению. [c.111]

Рациональная шкала Грэма представляет собой частный случай приведенной шкалы Антропова применительно к ртутному электроду. Каких-либо попыток сформулировать более общее понятие рациональной шкалы, распространить ее на другие металлы и использовать ее для сопоставления зарядов и условий адсорбции на различных электродах в работах Грэма не излагается. Термин рациональная шкала нельзя признать удачным. Действительно, как отмечалось выше, применение шкалы, основанной на нулевых точках, может оказаться рациональным в одних случаях и нерациональным в других. Кроме того, он в отличие от термина приведенная шкала не отражает самой сущности этой шкалы. Наконец, рациональная шкала была предложена позднее, чем приведенная шкала, и относилась лишь к ртути (распространение ее на другие металлы в том виде, в каком она была дана Грэмом, превратило бы ее в абсолютную шкалу Оствальда). В дальнейшем поэтому везде будет использоваться термин приведенная шкала потенциалов . [c.254]

Скорость реакции на поверхности настолько высока, что адсорбционное равновесие не достигается и устанавливается стационарное состояние, при котором количество адсорбированного вешества, несколько меньшее, чем равновесное, остается постоянным по абсолютной величине и не зависит от протекания быстрой реакции на поверхности. Часто скорость адсорбции одного из компонентов (реагента или продукта) заметно ниже, чем у других, следовательно, она и определяет скорость обратимой реакции в целом. [c.212]

ТО скорость реакции равна абсолютной скорости адсорбции скорость адсорбции [c.218]

Тогда абсолютная скорость адсорбции и, следовательно, скорость реакции [c.219]

Для построения изотермы адсорбции, как уже отмечалось, проводят 5—6 замеров, охватив интервал относительных давлений от 0,05 до 0,35. А так как давление насыщенных паров спирта (Ре) при 20° С равно 95 мм рт. ст., то опыты проводят практически при абсолютных равновесных давлениях по манометру в пределах от 5 до 35 мм рт. ст. [c.78]

Абсолютные значения концентрации фенола здесь невелики, поэтому гиббсовская адсорбция (избыток) Г близка к полной величине адсорбции л. [c.540]

В этих уравнениях а — в еличина адсорбции для равновесных относительных давлений р1Р вс и абсолютных температур Т, ммоль1г-, Рнас — давление насыщенного пара адсорбтнва р — парциальное давление адсорбтнва ркр — критическое давление адсорбтнва Ь — константа уравнения Ван-дер-Ваальса, смУммоль и W — предельные объемы адсорбционного пространства В и А — константы Ра — коэффициент аффинности характеристических кривых (может быть найден как отношение парахоров адсорбируемых веществ к парахору стандартного пара, для которого определяют константы Wo и В или и А) V — объем миллимоля жидкости в адсорбированном состоянии, с м ммоль. [c.721]

Внесение всех этих поправок необходимо также и при определении из газо-хроматографических данных изостерических теплот адсорбции по уравнению (27а). В частности, в соответствии с этим уравнением при графическом определении теплоты адсорбции на оси ординат надо откладывать логарифмы отношений величин удерживаемого объема к соответствующей абсолютной температуре колонки (на оси абсцисс откладывается обратная величина этой температуры). [c.574]

Исходя из предположения о влиянии ПАВ на молекулярную составляющую расклинивающего давления и на соотношение энергетических минимумов i/i min и t/a min, можно объяснить наблюдаемые экстремальные зависимости Pf (С) прн различных pH (см. рис. 12.6). Существование зарядов противоположного знака на границах жидкость — газ твердое тело — жидкость при рН = 2,75 (см. рис. 12.7, кривые 1 и 3) должно приводить к абсолютной неустойчивости -пленок. Этого, однако, не происходит. Напротив, такие жидкие слои могут быть более стабильны по сравнению с системами, образующимися при рН=11,2 и характеризуемыми высокими значениями -потенциалов (см. рис. 12.7, кривые 2 я 4). Поэтому необходимо принять, что в случае разноименно заряженных границ раздела фаз потенциальный барьер определяется молекулярным взаимодействием, которое, в свою очередь, обусловлено адсорбцией ПАВ. [c.209]

Энергия активации диффузии всегда положительна ( >0), энтальпия растворения в общем случае-может иметь различный знак (АЯг<= 0) в зависимости от соотношения ее слагаемых и ДЯ . Энтальпия адсорбции всегда отрицательна (ДЯ <0) и в первом приближении равна энтальпии конденсации чистого газа. При растворении газов и паров в полимерах энтальпия смешения ДЯг О, а ее абсолютное значение невелико. [c.86]

Компрессионные вакуумметры дают возможность получить абсолютное значение измеряемого давления, шкапа удобна для отчета. Однако компрессионные вакуумметры имеют ряд недостатков, таких как использование в качестве рабочего агента токсичной ртути периодичность измерения хрупкость измерительной ячейки невозможность измерения давления паров вблизи области насыщения увелич ение погрешности измерения при адсорбции паров измеряемой среды на стенках измерительной ячейки. [c.45]

Мольные доли компонентов в поверхностном слое практически определить так же трудно, как и абсолютную величину адсорбции А. Наиболее простым является случай, когда один из компонентов адсорбируется значительно лучше другого, т. е. если можно принять величину адсорбции А равной величине гиббсовской адсорбции Г. Последняя, как уже упоминалось, экспериментально определяется по разности количества вещества в объеме до и после адсорбции [см. уравнения (11.43) пли (111.91)]. Если компоненты близки по адсорбционной способности, то для определения величины адсорбции А можно воспользоваться уравнением, связывающим величины Л и Г (111.92), и соотношением (111.97). Соотношение (1П.97) можно записать относительно величины адсорбции А, если учесть, что [c.152]

Адсорбционные свойства стандартных саж исследовались на хроматографе ПАИ-109 с пламенно-ионизационным детектором и стеклянными колопкаьш (/ = = 1,0- -2,8 м, г = 4 мм) в интервале температур от 160 до 300° С, газ-носнтель — аргон. Вследствие того, что сажи сильно различались по гранулометрическому составу, из них отсеивали фракцию зернением 0,315—0,5 мм. В качестве сорбатов обследовались н-алканы, ароматические углеводороды, н-спирты, кетоны, хлор-замещенные метана, кислоты, азот и фосфорсодержащие органические соединения и др. Для них авторы определили абсолютные удельные (на 1 г адсорбента) и относительные удерживаемые объемы (стандарт-н-гептан), а также теплоту адсорбции. Абсолютный удельный удерживаемый объем [c.29]

Особенности анализа микропримесей. При определении микропримесей корректность результатов анализа зависит от ряда специфических особенностей, связанных в основном с явлениями обратимой и необратимой адсорбции. Абсолютное количество определяемого вещества при анализе микропримеси становится соизмеримым с абсолютным количеством вещества, адсорбируемого на поверхностях хроматографической аппаратуры, а также на межфазных поверхностях раздела подвижной и пеподБигкной фаз и твердого носителя- [c.42]

Кривая 1 характеризует абсолютное содержание газового бензина в сланцевом газе до адсорбции. Характер кривой 1 свидетельствует о стабильном содержании газового бензина в сланцевом газе, поступающем из отделения доулавливания. [c.218]

ИЗ изотермы абсолютных величин адсорбции, полученной для непористого или очень крупнопористого адсорбента той же природы. Получив серию значений и и г, строят структурную кривую адсорбента—зависимость а от г. Находя производную dv/dr, получают кр[11 ую распределения объема пор адсорбента по значениям (ффективиых радиусов (зависимость ди/дг от г), позволяющую судить о характере пористости адсорбента. На рис. XIX, 8 показаны структурная кривая и кривая распределения объема пор по [c.527]

Адсорбционное равновесие. В процессе адсорбции некоторые молекулы отрываются с поверхности адсорбента и переходят в окружающую среду их место занимают новые молекулы. Устанавливается состояние адсорбционного равновесия, при котором в единицу времени число молекул, поглощаемых поверхностью адсорбента, равно числу молекул, уходящих с нее. Адсорбционное равновесие зависит от концентрации поглощаемого вещества в соприкасающейся с адсорбентом фазе и от тепературы. С увеличением концентрации абсолютное число адсорбированных молекул растет, хотя в процентном отношении их адсорбируется меньше, чем при малых концентрациях. Прп изменении температуры происходит смещение равновесия повышение температуры вызывает десорбцию, т. е. обратное выделение адсорбированных молекул понижение температуры увеличивает количество адсорбированного вещества. [c.24]

ВИЯХ (рис. 59, 60). Изотермы абсолютной адсорбции имеют более крутой характер, и максимальные значения достигаются при небольших концентрациях реагента в растворе. Например, для ПАА известковой нейтрализации со степенью гидролиза 50 % предельная адсорбция достигается при концентрации, близкой к концентрации обычно рекомендуемой на практике,— 0,05—0,1% и составляет около 0,2 мг/г. Величина необратимой адсорбции при низких концентрациях полимерных растворов ( 0,1 %) в пористой среде будет ниже, что косвенно подтверждается [c.118]

Полученные результаты показывают, что адсорбция асфальтенов на различных минералах, слагающих пласт, различна (наи-меньщая — на глинах и наибольщая — на известняках). Однако, учитывая значительно большую абсолютную удельную поверхность глин, чем известняков, а тем более кварца, на единицу массы адсорбента, можно утверждать, что в условиях пласта с ростом заглинизированности увеличивается и общая величина адсорбции. Зто следует из сопоставления величин удельных поверхностей и адсорбции для глин и кварца. Так, абсолютная удельная поверхность для использованных в опытах глин (каолинитовые, малона- бухающие) примерно в 171 раз больше, чем у кварца, и в 40 раз больше, чем у известняка. Адсорбция асфальтенов (мг/см ) из нефти СКВ. 380 (20) на глине меньше, чем на кварце, в 1,7 (5,7) раза, а на известняке в 4,5 (12,2) раза. [c.55]

Коэффицжент разделения зависит от концентрации компонентов в смеси. На рис. 3.37 нанесены кривые адсорбции пяти систем на силикагеле, а на рис. 3.38 показана зависимость коэффициента разделения от равновесной концентрации компонента [81]. Приведенные данные свидетельствуют о том, что чем больше абсолютное значение коэффициента разделения, тем больше он изменяется при изменении состава равновесной смеси. [c.122]

Поверхностная активность, как и гиббсовская адсорбция, может быть положительной и отрицательной. Абсолютное зпачеине и знак ее зависят от природы как адсорбируемого вещества, так и среды (растворителя). Если с увеличением концентрации вещества поверхностное натяжение на границе раздела фаз понижается, то такое вещество называют поверхностно-активным. Для таких веществ [c.40]

Величину адсорбции обычно выражают двумя способами. Согласно одному способу ее определяют как количество вещества в 17оверхност-ном слое А, приходящееся иа единицу площади поверхности или единицу массы адсорбента (абсолютная величина адсорбции) [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология