Поправочный член Сз

Введение понятия о так называемом парциальном молярном экстенсивном свойстве Gi позволяет записать (1.55) без поправочного члена AG на базе аддитивности парциальных молярных свойств компонентов раствора. [c.28]

Уравнения фильтра (8.29) и (8.31), по-существу, являются моделью системы (8.27), которая содержит поправочный член, пропорциональной разности между действительным измерением у к) и его предсказанным значением С к) х (к). [c.454]

Первый поправочный член является точным, второй — слишком большим из-за коэффициента Зя/8=1,18, а третий также слишком велик из-за коэффициента, равного я, который находится в хорошем соответствии для такого простого аргумента и показывает, что волновая дифракция не рассматривается как физическое явление. [c.59]

В уравнениях (III-41) температура входит как в константы скорости реакций, так и в поправочный член, (в связи с этим они должны быть дополнены уравнением теплового баланса в элементарном объеме [c.109]

Если Д к = 0,005 В, Г = 298 К, а Пц принять равным 0,5, то Р/ЯТ = = 39 В и ПцР АЕк/ЯТ — 0. Соответствующее значение поправочного члена из уравнения (10) равно 190 В , а приближенное значение поправочного члена в уравнении (И) составляет 1/ДЕ 200 В . Эти значения заметно больше чем 1/йа + 1/ к = 46 В 1 (считая, что Ра = Рк = 0.1 В). Если Д = 0,1 В, то соответствующий поправочный член из (10) равен 3,2 В . Если же АЕ = = 0,5 В, а Ла = 0,5, то соответствующий поправочный член, полученный из (10). равен 0,001 В , и им можно пренебречь. [c.402]

Для случая диффузии компонента раствора только в одном направлении в уравнения (IX,37) и (IX,38) необходимо ввести поправочный член на молекулярную диффузию. Однако при анализе упрощенной картины процесса поправочные члены исключают из этих уравнений. [c.176]

Оно отличается от уравнения состояния идеального газа двумя поправочными членами и Ь. Поправка а У связана с [c.107]

Поправочный член в уравнении (X, 22) может иметь весьма большое значение. Подсчеты показывают, что для золей, радиус частиц которых равен 10" см, а электропроводность у = = 10 Ом -см", поправочный член может быть в 10 раз больше основного. [c.339]

Свойства системы были бы лишь тогда строго аддитивны, если части никак не влияли бы друг на друга. Но тогда не было бы и целого, поэтому, строго говоря, аддитивность свойств никогда не соблюдается. Даже масса молекулы не равна сумме масс входящих в нее атомов, поскольку образование молекулы связано с поглощением или выделением энергии, что отражается на ее массе в соответствии с уравнением Эйнштейна Е = тс . Для других свойств приходится вводить различные поправочные члены, экзальтации и т. п. [c.23]

При использовании частоты со поправочные члены на ангармоничность оказываются меньше. [c.236]

Так как поправочный член в знаменателе мал по сравнению с единицей, с точностью до членов первого порядка малости [c.309]

Второй член в скобках в правой части (2.21) дает поправку к величине интенсивности массообмена, обусловленную сдвиговым течением. Видно, что обтекание сдвиговым потоком приводит к увеличению притока вещества к поверхности реагирующей частицы, пропорциональному корню квадратному из интенсивности сдвига, а зависимость поправочного члена от кинетического параметра д является квадратичной. [c.226]

Оценка границ применимости асимптотических формул показала, что уравнения типа (11.29) становятся пригодными уже на расстояниях порядка одного молекулярного слоя. Поправочными членами при 1//1 п = 6) можно пренебречь при к 0,3/о (1о — среднее межмолекулярное расстояние). [c.48]

Интеграл в правой части (1.53) легко получается графическим путем как площадь под кривой, выражающей зависимость поправочного члена а от давлепия р. Для приведенных давлений л в пределах между 0,5 и 1,0 можно использовать простое расчетное выражение, предложенное Эльродом [491 [c.24]

Обычно экспериментальные данные не требуют примененпя поправочного члена С. Мот Да же поправка учитывается, то константы в уравнении (ХП.5.3) должны обрабатываться по методу наименьших квадратов. [c.247]

Величина К представляет собой поправочный член в формуле Бус-синеска-Хигби (4.16). Для д = О, А" = 1. В работе [299] приведен расчет критерия Шервуда методом диффузионного пограничного слоя для М 10 и 5с=10 с использованием выражений для функций тока (1.47)-(1.49) в диапазоне 10Результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными данными Гриффитса [287]. В области 10 < Не <10 расчетные значения оказались в близком соответствии с экспериментальными. При Не = 10 расчетное значение превысило экспериментальные на 10 %. В более поздней работе [300] расчеты были уточнены и при 8 < Не < 25 (60 < Не 8с < 11 о) было получено хорошее соответствие расчетньпс и экспериментальных значений критерия Шервуда. [c.203]

Постоянные для предельного парафина были получены при помощи точных вычислений, рыполненных Смиттенбергом 138]. При выводе формул было установлено, что необходимы две разные серии формул (для низкого и высокого иптернала), чтобы перекрыть всю область значений % С , Яд и т. д., так как оказалось невозможным дать единственное, одинаково точное выражение для всей области. После получения уравнений стало возможно ввести в них поправочный член для серы, если-изучаемый образец содержит ее в количестве, не превышающем 2%. Формулы получены [c.378]

Добраггц [1.3] счел необходимым уточнить уравнение (85) с этой цо.нью он вве.и в указанное уравнение поправочные члены, учитываю-п lle свободное вращение отдельных групп атомов в молекуле [c.27]

Это уравнение справедливо для температур ие выше критической. Выше кри ической температуры оно дает значительные оклонения от опытных данных. Для того чтобы учесть эти отклонения Коп, Льюис п Вебер [25 ]i видоизменили уравнение (100) путем добавки поправочного члена Ф в показателе [c.35]

Скотт и Маккуллоух описывают также более упрощенный вариант метода расчета, когда в уравнениях вида (VII, 4) — (VII, 6) поправочный член а принимается равным нулю и в уравнении вида (VII, 9) остается лишь один поправочный член Ь. Он определяется по экспериментальным значениям 5298. Так были рассчитаны" значения указанных функций 2-тиагексана при разных температурах по соответствующим данным для 2-тиапентана, бутантиола-1 и пропантиола-1. В этом случае Ь = 0,31 кал/(К-моль). [c.273]

Подобным образом рассчитывают и значения функции (Сг —Яо)/Г. Теплоемкость (Ср) и энтальпию [Н°г — Яо) рассчить вают по этому методу, допуская, что поправочные члены А(Л1), А 0) и А(ст) равны нулю, но учитывая в общем случае внутреннее вращение. Для случаев, когда изменением его можно пренебречь, расчетные формулы принимают простой вид, например [c.276]

Уравнение (91) независимо друг от друга было выведено Херингтоном [8] и Редлнхам и Кистером [9]. Поскольку при выводе уравнения было использовано уравнение Дюгема — Маргулеса, оно применимо при тех допущениях, на которых основано уравнение Дюгема—Маргулеса. Эти допущения были рассмотрены выше. Следует, однако, отметить, что по условиям вывода уравнения (91) несоблюдение этих допущений должно сказываться только в виде поправочного члена xd In vi+ + (1—x)dIgY2=0. Поэтому применение уравнения Редлиха и Кистера связано, по-видимому, с меньшей погрешностью, чем уравнения Дюгема —Маргулеса. [c.27]

Применяя описанные методы проверки, следует иметь в виду, что уравнения Дюгема—Маргулеса и Редлиха и Кистера являются строгими лишь при условиях постоянства температуры, идеальности паровой фазы и возможности пренебречь молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара. Однако для метода Редлиха и Кистера несоблюдение этих ограничений имеет меньшее значение, чем для уравнения Дюгема—Маргулеса. Это вытекает из того, что по условиям вывода уравнения Редлиха и Кистера (91, стр. 26) несоблюдение указанных выше ограничений сказывается только в виде поправочного члена XI ё lgYl + (l— 1) Уз = 0. [c.160]

Разложение Вигнера—Кирквуда для неаналитических потенциалов непригодно. Несостоятельность, проявляющаяся в более скрытом виде, чем появление производных потенциалов в уравнениях (2.116) — (2.118), заключается в потере членов нечетных степеней /г в разложении для вириальных коэффициентов. Другими словами, квантовая поправка для не является аналитической, как можно было бы ожидать из разложения Вигнера— Кирквуда. Хотя Уленбек и Бет [39] уже давно оценили для жестких сфер порядок коэффициента, стоящего перед к, общая форма разложения Вигнера—Кирквуда не была реализована в течение многих лет [61—61в]. Первые четыре поправочных члена через h для жестких сфер известны точно [616, 61в], а следующий член известен приближенно из численных расчетов [61а]. Если ввести длину волны де Бройля к = к/ (2лткТ) / и диаметр сферической молекулы ст, то результат будет иметь вид [c.58]

Уравнение (10) было выведено Мансфельдом и Оулдемом [1Ь]. Оно идеи тично уравнению, полученному ранее Вагнером и Траудом [2]. Если можно пренебречь поправочными членами, выключающими Д а и Д к. то уравнение (10) принимает вид уравнения Стерна—Гири. С другой стороны, если Д а или Д к приближаются к нулю, то соответствующие поправочные члены стремятся к бесконечности. [c.402]

Влиянием сил отталкивания часто пренебрегают или их учитывают путем уменьшения иа определенную величину, например на 40% величины энергии адсорбции, рассчитанной с учетом одних только сил притяжения [17. В тех случаях, когда адсорбция вызвана силами Ван-дер-Ваальса, влияние сил отталкива-иия полностью компенсируеп ся поправочными членами к силам притяжения [186—20] (см. раздел V, 1). [c.29]

Это уравнение представляет собой обычную изотерму состояния адсорбционного слоя, связывающую давление А = я с площадью 1/Г, приходящейся на одну молекулу. Поскольку здесь участвует 1/Гоо, это уравнение аналогично уравнению состояния реального газа, в котором учтен собственный объем молекул, но пренебре-гается взаимодействием между ними (1/Г — аналог молекулярного объема, а 1/Гоо — аналог собственного объема молекулы). Фрумкин ввел в (4.45) поправочный член — а (Г/Гоо) , который соответствует поправке на силы притяжения в уравнении Ван-дер-Ваальса [c.112]

Силы Ван-дер-Ваальса (ориентационный, индукционный и дисперсионный эффекты). Очень слабые силы притяжения между нейтральными атомами или молекулами, проявляющиеся на расстояниях, превосходящих размеры частиц, называют межмолеку лярным притяжением или силами Ван-дер-Ваальса . Они действуют в веществах, находящихся в газообразном или жидком состоянии, а также между молекулами в молекулярных кристаллах. Своа название они получили по имени голландского исследователя Ван-дер-Ваальса, постулировавшего их существование введением поправочного члена в уравнение состояния идеального газа. Эти силы обусловливают отступление реальных газов от идеального состояния. Кроме того, межмолекулярное притяжение определяет возможность агрегации вещества, сопровождающейся выделением энергии. Оно играет важную роль в процессах адсорбции, катали- [c.133]

При ударе молекулы о стенку (сосуд, манометр) сила, действуюш ая на эту стенку, в случае реального газа меньше, чем для идеального. Действительно, на молекулы, стал-киваюш,иеся со стенкой, со стороны других молекул реального газа действуют силы притяжения их результирующая перпендикулярна стенке, но направлена в сторону, противоположную силам давления газа на стенку (рис. 52). Давление реальных газов ниже, чем давление идеального газа Ван-дер-Ваальс предложил уравнение состояния реальных газов, похожее на уравнение идеальных газов, в которое введены два поправочных члена, учитывающих свойства молекул реального газа [c.100]

Как установил Штруппе (1962а), для капиллярной газовой хроматографии вполне достаточна поправка только на изменение объема. В то время как оба других поправочных члена изменяют результаты менее чем на 0,2%, эффект расширения текущего газа приводит к значительным отклонениям от простой формы уравнения Хагена — Пуазейля (рис. 6). Уточненный закон Хагена — Пуазейля выводится на основе следующих рассуждений. [c.317]

Другим Простым случаем является идеальный газ. Объем газа вообще велик, и поэтому поправочный член может быть также больш1гм, несмотря на то что интервал давлений мал. Чтобы иайти точное выражение для зависимости от давления, под интеграл вводится уравнение состояния У=пЯТ1р [c.179]

Постоянная Ридберга для агома, п котором ядро предполагается бесконечно тяжелым (п поэго.му неподвижным), дается выражение.м (14.1.4). Па самом деле необходимо учитывать небольщое движение ядра. Это можно осуществить дово.тьио просто, поскольку постоянная Ридберга для ядра массы /пх(Лх) связана с постоянной при бесконечно большой массе (R= .) соотношением Rk = = R.- (l+mJms). Поправочный член дает нам возможность спектрально взвешивать ядра. Рассчитайте массу дейтрона на основании того, чго первая линия серии Лаймана. 1ежнт при 82 2.59,098 см- лля Н н прн 82 281,476 см- для D. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология