Адсорбция относительная

Ири рассмотрении физической адсорбции относительно небольших молекул микропористыми адсорбентами понятие проникание в микропоры и собственно адсорбция обычно не разделяют, т. е. молекула, проникшая в микропору, считается тем самым адсорбированной. Однако иногда, особенно при адсорбции полярных молекул, либо молекул, критический размер которых соизмерим с размерами микропор, необходимо учитывать характер взаимодействия адсорбируемых молекул с элементами структуры адсорбента. В этом случае энергия активации процесса может быть не связана с прониканием молекул в микропоры, как это наблюдалось, например, при изучении диффузии молекул воды в кристаллах цеолита NaX методом импульсных градиентов [1]. [c.272]

Уравнение БЭТ охватывает три из пяти типов изотерм, приведенных на рис. Х1У-7. Так, при больших с, т. е. при оно приводится к уравнению Лэнгмюра [уравнение (Х1У-42)], а при малых с получается изотерма III типа (рис. Х1У-10). Однако, если рассматривается адсорбция относительно инертных газов, например азота, аргона и т. д., на полярных поверхностях, с равно примерно 100, что соответствует изотермам II типа. Для таких систем уравнение (Х1У-61) можно аппроксимировать выражением [c.453]

На рис. 1 сравниваются данные по адсорбционному равновесию, полученные по всем трем упомянутым методам, для системы толуол — -гептан на силикагеле [20]. Как видно из этого графика, результаты всех трех методов превосходно совпадают между собой.. Так как метод получения статической изотермы является наиболее простым и быстрым, ему следует отдать предпочтение перед другими методами, за исключением тех случаев, когда избирательная адсорбция относительно низка. [c.140]

Величину поверхности катализаторов вычисляют по описанной ранее методике, снимая изотерму адсорбции. Относительное давление меняют в обычных пределах, изменяя концентрацию газа-адсорбата при постоянном общем расходе самой смеси газов. [c.82]

Это уравнение также применимо для адсорбции газов и паров на цеолитах с малым числом адсорбционных центров или для адсорбции относительно больших молекул на цеолитах с крупными полостями, когда число предельно адсорбируемых молекул меньше числа образованных катионами адсорбционных центров. [c.143]

Другой случай соответствует адсорбции относительно небольших молекул с неоднородным распределением электронной плотности на цеолитах. В этом случае адсорбция молекул происходит на двух различных энергетических уровнях часть молекул адсорбируется на адсорбционных центрах — катионах цеолита, а вторая часть объемно заполняет адсорбционное пространство полостей цеолита, оставшееся свободным после блокировки катионов. молекулами адсорбтива. Хотя конечные уравнения для расчета энтропии и теплоты адсорбции в этом случае имеют двучленный вид, принципиальная схема вычислений остается прежней. [c.145]

Процесс адсорбции может носить многостадийный характер, когда за быстрой стадией связывания основного количества фермента наблюдается медленная стадия адсорбции относительно незначительного количества фермента [5, 124, 125]. Не исключено, что это обусловлено наличием как обратимого, так и необратимого связывания [5, 134], хотя в некоторых работах высказывается предположение, что причины заключаются в относительно медленном диспергировании целлюлазного субстрата и соответствующем увеличении его поверхности [119, 135]. [c.81]

Значения Г выражены в мкмоль/м , сдвиги графика экспериментальной изотермы адсорбции относительно графика модельных изотерм по оси ординат (на величину —lu Ь ) и по оси, абсцисс (на величину In указаны стрелками. [c.172]

Он является моментом адсорбции относительно неподвижной части адсорбционного слоя. [c.62]

Обращает на себя внимание большее значение оцененной таким образом энергии стабилизации. Так, для = 0,15 нм и единичного заряда адсорбционного центра наклон начального участка потенциальной кривой уменьшается на 30—40%. Если же учесть дополнительное возрастание дипольного момента, вызванное поляризацией молекулы в электрическом поле заряда д, то значения Е станут еще больше. Кроме того, моноксид углерода имеет одну из наиболее прочных связей (1070 кДж/ /моль). Для менее прочных молекул вызванные адсорбцией относительные понижения начальных участков потенциальных кривых могут быть еще больше. [c.16]

Следует заметить, что представление о неоднородности недостаточно для объяснения значительного падения теплот адсорбции с заполнением (гл. III, разд. 4), а также для объяснения того факта, что теплоты адсорбции относительно слабо зависят от способа приготовления образцов. [c.190]

Пористая структура адсорбента в значительной мере определяет его удельный расход при адсорбции растворенных веществ и, следовательно, влияет на экономичность адсорбционной технологии. Очевидно, что микропоры, размеры которых меньше молекул растворенных веществ, не участвуют в процессе адсорбции и поэтому при адсорбции сложных молекул органических веществ (например, при адсорбции ПАВ, красителей или полимеров) являются бесполезной частью пористой структуры, тогда как при адсорбции относительно небольших молекул объем микропор составляет основную часть адсорбционного объема пор адсорбента. Объем слишком широких пор также не используется полностью для избирательной адсорбции из водных растворов, так как избирательная адсорбция осуществляется только в мономолекулярном слое раствора на их поверхности, а удельная поверхность пор быстро уменьшается с увеличением их диаметра. Оценка размеров молекул веществ, содержащихся наиболее часто в водных растворах, прежде всего в промышленных сточных водах, направляемых на адсорбционную очистку, позволяет определить рациональные границы размеров пор адсорбентов, [c.41]

Для процесса адсорбции относительная летучесть может быть установлена аналогичным соотношением [c.98]

Изучение инфракрасных спектров в основном применялось при исследовании адсорбции относительно простых молекул, подобных молекулам окиси углерода или этана, в то же время ультрафиолетовые спектры, обусловленные электронными переходами, могут оказаться наиболее ценными для [c.116]

Активность же раствора над волокном увеличивалась при этом на меньщую величину (результат адсорбции). Относительное увеличение активности указывало, что при данной концентрации адсорбтива в растворе предел насыщения еще не наступил. После достижения предела насыщения активность раствора над волокном, при очередном добавлении активной жидкости увеличивается на ту же величину, что и в стандартном растворе. Результаты определений приведены в табл. 1. [c.588]

Адсорбция на носителе. При работе с пористым носителем поверхность раздела фаз очень велика и даже сравнительно слабая адсорбция может привести к полной неудаче при электрофоретическом разделении. Причины адсорбции не всегда достаточно ясны. По-видимому, силы неэлектростатического происхождения играют большую роль по отношению к белкам, чем к малым ионам. Адсорбция последних (пептидов, аминокислот и т. д.) связана с наличием ионизованных групп на поверхности носителя. Установлено, что в целлюлозе и крахмале, например, имеется значительное количество карбоксильных групп. Так как эти группы заряжены отрицательно, опасность адсорбции относительно мала для отрицательных ионов, но велика для положительных. Делались попытки уменьшить заряд бумаги этерифи-кацией карбоксилов диазометаном. С белками рекомендуется работать при pH выше их изоточки, тогда электростатическое отталкивание препятствует адсорбции. Этот эффект можно усилить, используя ионообменную бумагу, в которой с поверхностью целлюлозных волокон химически связано значительное число ионизированных групп с зарядом, противоположным заряду исследуемого иона. Для уменьшения адсорбции белков применялись также детергенты иногда помогает предварительная обработка носителя раствором исследуемого белка. Хотя в некоторых случаях эти меры приносят желаемый эффект, адсорбция часто (для белков — почти всегда) наблюдается в той или иной степени при электрофорезе на твердом носителе. Обратимая адсорбция проявляется в уменьшении скорости движения и в образовании хвостов у движущихся зон, что ухудшает разделение и затрудняет количественный анализ. Необратимая адсорбция приводит к тому, что на всем пути зоны остается равномерный след — адсорбированный белок, а количество вещества в зоне постепенно уменьшается. Если это количество мало, зона может вообще исчезнуть по дороге. Иногда адсорбция сопровождается денатурацией белка, частичной или полной потерей его биологической активности. [c.81]

Если откачиваемый газ очень хорошо поглощается адсорбентом насоса, то создаются большие экспериментальные трудности при использовании методов постоянного давления и постоянного объема. Например, для поддержания постоянного давления необходимо иметь очень большой балластный объем, количество газа в котором в процессе адсорбции остается практически неизменным. Поддерживать постоянное давление непрерывным регулированием поступления газа также затруднительно, особенно, когда процесс адсорбции продолжается в течение многих часов. Метод адсорбции из постоянного объема дает надежные результаты в случае адсорбции относительно слабо адсорбирующихся газов, когда количеством газа в мертвом объеме при равновесии пренебречь нельзя. [c.58]

Представляет большой интерес сопоставление газохроматографических данных, полученных при простейшем допущении о практическом достижении адсорбционного равновесия с данными, полученными статическими методами. Некоторые сопоставления такого рода уже были сделаны выше (см. рис. 24 и табл. 2). Они показывают, что на однородных поверхностях оба метода дают близкие результаты. Особенно хорошие результаты получены для однородного непористого и неспецифического адсорбента — графитированной термической сажи [59, 62]. Также близкие к статическим результаты получаются при применении газохроматографического метода к изучению адсорбции относительно слабо адсорбирующихся благородных газов и низших углеводородов на геометрически весьма однородных пористых кристаллах цеолитов (см. рис. 24). Удовлетворительные результаты были получены также и на неоднородных поверхностях (см., например, рис. 51), однако лишь для сравнительно слабо адсорбирующихся веществ [57]. Худшие результаты получаются обычно для сравнительно сильно адсорбирующихся веществ на адсорбентах с неоднородной поверхностью. Так, было найдено [79], что полученные газохроматографическим методом теплоты адсорбции нормальных алканов Се—Се и бензола на силикагелях с порами размером от 100 до 1000 А на 15—20% ниже измеренных в калориметре при тех же заполнениях той же поверхности. [c.122]

Объем переходных пор большинства известных активных углей. Предназначенных для процессов адсорбции, относительно мал и находится в пределах от 0,02 до 0,10 m z, а удельная поверхность — в интервале от 20 до 70 Однако в отдельных случаях, например для осветляющих активных углей с большими обгарами, предназначенных для поглощения веществ с крупными молекулами, объем переходных пор может достигать 0,7 сж /г, а удельная поверхность 200—450 м г. [c.6]

Концентрация солей в буровой воде оказывает значительное влияние на адсорбцию иода из растворов. А. Н. Алексеева указывает, что кривые изотерм адсорбции иода данным углем, построенные в координатах адсорбция—относительная концентрация иода в растворе (т. е. отношение концентрации иода к [c.219]

Изучение влияния адсорбции газов на кинетику послесвечения дает возможность исследовать влияние объема фосфора на процессы, протекающие на его поверхности и связанные с адсорбцией. Относительное изменение интенсивности фосфора, при прочих равных условиях, будет зависеть от доли [c.43]

Теория динамической адсорбции (т. е. адсорбции из потока), развитая Шиловым, является приблизительной, однако она во многих случаях, в особенности при адсорбции из водных растворов, описывает процесс с достаточной точностью, а в силу своей простоты и наглядности сохранила свое значение до настоящего времени, несмотря на наличие уравнений, описывающих динамическую адсорбцию относительно более точно [12]. [c.203]

В близком по содержанию патенте [143] показано, что отношение Si02 (R4N)20 может меняться от 35 1 до 1000 1. Возможно, что сильная адсорбция относительно небольшого числа больших органических катионов на поверхности коллоидных частиц предотвращает их агрегацию, происходящую в том -случае, когда присутствуют только лишь ионы натрия. [c.211]

Активные угли применяют в виде зерен неправильной формы размером от 1 до 7 мм, в виде цилиндров диаметром 2—3 мм и высотой 4—6 мм, а также в виде порошка с размером частиц менее 0,15 мм (исключительно для жидкостей). В зависимости от назначения различают активные угли газовые (преимущественно для адсорбции плохо поглощающихся газов и паров), рекуперацион-ные (для адсорбции паров из их смесей с газами), контактные (в качестве катализаторов химических реакций) и осветляющие (для адсорбции относительно крупных молекул и микросуспензий из жидких сред). Первые два вида углей отличаются большим объемом микропор, а последний вид —развитой переходной пористостью. [c.616]

Характер зависимости Q от а в случае специфической адсорбции веществ группы В цеолитами зависит от соотношения вкладов специфического взаимодействия и взаимодействия адсорбат — адсорбат в общую энергию адсорбции при различных заполнениях полостей. Прп адсорбции этилена цеолитами LiX и NaX, содержащими катионы малых размеров, вклад специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции относительно велик (см. таблицу). Уменьшение этого вклада специфических взаимодействий адсорбат — адсорбент при увеличении заполнения превышает увеличение вклада взаимодействий адсорбат — адсорбат из-за некоторой неоднородности катионированной поверхности полостей по отношению к специфически адсорбирующимся молекулам [2, 7] (эта неоднородность обусловлена, по-видимому, энергетической неравноценностью катионов и неравномерностью их расположения в полостях). Поэтому теплоты адсорбции этилена цеолитами LiX и NaX уменьшаются с увеличением заполнения. Теплоты же адсорбции этилена цеолитами КХ и sX возрастают с заполнением. В этом случае благодаря относительно небольшому вкладу специфических взаимодействий (см. таблицу) энергетическая пеоднород-иость поверхности полостей проявляется в меньшей степени. При адсорбции этилена цеолитом КХ имеет место промежуточный случай в начальной области заполнений наблюдается некоторое уменьшение Q с увеличением заполнения, а затем, при дальнейшем увеличении заполнения, теплоты растут. Следовательно, степень однородности поверхности полостей цеолита КХ по отношению к специфической адсорбции этилена меньше, чем для цеолита sX, но больше, чем для цеолитов LiX и NaX. [c.189]

Впоследствии Орр[ ] произвел более з точненные вычисления изменения теплоты адсорбции с количеством адсорбированного газа для систем аргон — хло-])истый калий и аргон — подистыи цезий. Результаты вычислений изобра /кены на рис. 92, иа котором кривая 1 дает вычисленный график теплоты адсорбции относительно О, доли покрытия поверхности, для хлористого калия, а кривая 2 дает то же для иодистого цезия. Благодаря ван-дер-ваальсовому притяжению между адсорбированными атомами аргона теплота адсорбции на хлористом калии возрастает от 1593 до 2127 кал моль между 0=0 и 0=1. В противоположность этому теплота адсорбции на иодистом цезии сначала уменьшается. Причиной этого является то, что плоскость (100) у sl содержит только подобные ионы — либо s+, либо 1 . Слой подобных ионов индуцирует диполи в атомах аргона, ориентируя их все в одном и том же направлении. Это приводит к отталкиванию между адсорбированными атомами i к уменьшению теплоты адсорбции вплоть до 0=0,6. Для ббльших значений О дисперсионное притяжение перевешивает [c.345]

Рис. 95 показывает влияние температуры на теплоту адсорбции гелия на угле, измеренной Иттерби-ком и Дингененом [ ]. Они приняли менее обычный метод нанесения на график теплоты адсорбции относительно давления вместо адсорбированного количества. [c.357]

В соответствии с уравнением избирательности адсорбции из смеси (5.16) в процессе адсорбции относительное содержание в растворе наиболее слабо адсорбирующегося компонента повышается, и скорость перемещения фронта его адсорбции щ — величина, обратная коэффициенту защитного действия, возрастает при условии ао> Со, м, УпСо/ао [c.224]

Чем дальше по бумаге продвинется фронт растворителя, тем большим будет перемещение и очистка растворимых составляющих пятна. Для этого бумагу заключают в резервуар, тобы дать возможность так называемой подвижной жидкой фазе насытить окружающую атмосферу. Чем боле однообразно насыщенной станет атмосфера, тем больше эффект разделения составляющих смеси. Очевидно, желательно понизить давление этой атмосферы как видно из рис. 85, данное условие учтено в конструкции предлагаемого здесь прибора для бумажной хроматографии. В то время как растворитель поднимается после погружения в него бумаги или тонкослойной пластины, растворимые составляющие пятна разделяются на соответствующие зоны, определяемые их коэффициентами распределения в растворителе и согласно их коэффициентам адсорбции относительно поверхности бумаги или пленки. В результате взаимодействия адсорбции и [c.263]

В случае 111 поверхностный резонанс в принципе возможен и для концентрированных растворов. Используя решение для модельного потенциала (10), находим, что при ф>0 резонанс реализуется при выполнении условия 2тефй /Ь =7,5 или ф =29 (ф в вольтах, <1 в ангстремах) и может наблюдаться, например, при адсорбции относительно больших молекул со значительным дипольным моментом в координатах /—со. В рассматриваемом случае фотоэмиссионные измерения могут дать возможность измерить этот дипольный момент. [c.32]

Сопоставление экспериментальных величин предельной адсорбции ПАВ активными углями и величин, вычисленных в предположении о полной достигнутости адсорбционного объема пор активного угля, показали, что даже при адсорбции относительно небольших молекул ПАВ большая часть адсорбционного объема углей остается недоступной. Так, при адсорбции додецилсульфата на активном угле КАД использование предельного адсорбционного объема пор не превышало 50%, а при адсорбции додецилсульфата на микропористом угле АГ-3 — всего 19,2% предельного адсорбционного объема. Средний эффективный радиус ад- [c.113]

В связи с тем интересом к развитию уравнения состояния адсорбированных веществ, который теперь наблюдается, и в связи с попытками вывода изотерм для многослойной адсорбции в широких пределах относительного давления становится ясной необходимость общего обзора энтропии адсорбции. Кроме вопросов подвижности, а также ассоциации или диссоциации адсорбированного вещества, которые можно определить из энтропии последнего, знание изменений энтропии при адсорбции необходимо, чтобы предсказывать величину адсорбции в заданных условиях, в тех случаях, когда теплота адсорбции известна или может быть рассчитана. Этот способ предсказания величины адсорбции является более обоснованным, чем прямой расчет свободных энергий, хотя в этом направлении, как известно, успешно работал Траубе [10] Уорд и Тордай [11] дали новую интерпретацию результатов его работы. К сожалению, можно использовать только небольшую часть имеющихся данных дJlя определения энтропий адсорбции. Необходимо, чтобы были известны изменения свободной и общей энергий адсорбции относительно определенного стандартного состояния. Дальнейшая трудность в интерпретации энтропии состоит в необходимости знать, каково стандартное состояние с точки зрения степени покрытия поверхности, что, вообще говоря, требует знания величины поверхности адсорбента. [c.257]

Другим примером этого рода является адсорбция вещества на ртути [9], где теплота адсорбции относительно того же стандартного состояния равна 7,5 кал/моль, а изменение энтропии равно 4,4 э. е. при 310,6° К- Вычисленная потеря энтропии поступательного двилч ения, направленного нормально к поверхности, равна 8,6 э. е., и расхол дению в 4,2 э. е. соответствует частота [c.263]

Ионы алюминия, например, количественно адсорбируются при pH 3,8—4,2 [245]. Стехиометрия такой адсорбции относительно поверхностных силанольных групп изучена Боэмом и Шнейдером [248. При этом использовался аэросил, так как его поверхность полностью доступна. Из растворов формального состава А1(0Н)2С1, концентрация которых менялась от 0,5 до Ш, адсорбировалось больше ионов алюминия, чем имелось силанольных групп. В то же время адсорбировалось меньшее количество ионов хлора. Это не удивительно, поскольку Яндер и Яр [249] наблюдали в растворе основной соли алюминия многоядерные оксикомплексы с числом агрегированных единиц вплоть до 8. Часть этих адсорбированных ионов алюминия удавалось удалить тщательной промывкой большими порциями воды. Однако количество оставшихся ионов было примерно эквимолярно содержанию силанольных групп. В этом случае хлорид-ионы не были обнаружены. Если использовались растворы формального состава Л1(0Н)С12, то также наблюдалась эквимолярная адсорбция ионов алюминия. [c.251]

Измерение адсорбции одного опытного вещества из раствора является недостаточным для характеристики распределения нор активного угля. Поэтому оценку активных углей проводят, сравнивая результаты измерений с помощью различных адсорб-тивов например, сравнивая адсорбцию относительно больших молекул мелассы и метиленового голубого или иода. [c.78]

Электрокапиллярные измерения, проведенные в присутствии дибутиламина в слабокислых и нейтральных растворах (pH 4 7), показали, что он адсорбируется как поверхностноактивное вещество катионного типа, смещая максимум электрокапиллярной кривой в сторону положитеяьных значений потенциалов. Область адсорбции относительно точки нулевого заряда поверхности ртути располагается несимметрично, распространяясь в большей степени в сторону отрицательного заряда поверхности. При переходе к щелочным растворам адсорбция дибутиламина возрастает, а об- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология