Молекулы-гости между слоями

Молекулы- гости между слоями.......................307 [c.286]

V. МОЛЕКУЛЫ- ГОСТИ МЕЖДУ СЛОЯМИ [c.307]

V. МОЛЕКУЛЫ- гости МЕЖДУ СЛОЯМИ [c.307]

V. МОЛЕКУЛЫ- ГОСТИ МЕЖД СЛОЯМИ 319 [c.319]

Идеальное разграничение сфер влияния направленных и ненаправленных составляющих связи наблюдается в структуре соединений включения. Например, окись графита и монтмориллонит образуют соединения включения с аминами, диаминами и спиртами. Подобные соединения представляют собой систему слоев, между которыми размещаются молекулы — гости, связанные с этими слоями ван-дер-ваальсовскими межмолекулярными связями. Внутри слоев действуют межатомные связи. Тип структуры данных соединений определяется двухмерной системой межатомных связей, а расстояния между слоями — размером и числом молекул — гостей. Здесь на передний план выступает химическое строение твердого вещества. Это еще более заметно в случае канальных [c.162]

Возможность предсказания способности к образованию клатратов иногда усложняется валентными колебаниями, присущими молекуле хозяина , особенно резко проявляющимися в образуемых графитом клатратах, в которых расстояние между двумя слоями графита изменяется в зависимости от природы молекулы гостя . Они обнаруживаются также в клатратах, образуемых глиной и гидроокисями двухвалентных металлов. [c.107]

Ансамбли слоев твердого вещества слоистой структуры, имеющих толщину, соизмеримую с размерами молекул, можно использовать для иллюстрации структур многих нестехиометрических соединений. Систему из таких групп слоев в этом случае рассматривают как структуру хозяина . Второй компонент, или молекулы- гости , может размещаться между двумя соседними слоями. В одних случаях молекулы-, атомы- или ионы- гости примыкают преимущественно к одному слою такую структуру и называют слоистой. [c.11]

По всей вероятности, щелочные металлы находятся между углеродными слоями в виде ионов. Даже если такое допущение справедливо, межслоевые расстояния, приведенные в табл. 67, меньше, чем диаметры катионов. То же самое было замечено при внедрении нейтральных молекул в слоистые силикаты, т. е. во всех случаях новые межслоевые расстояния гораздо меньше, чем ван-дер-вааль-совы диаметры молекул- гостей [45, 84, 138, 242]. Отчасти это явление можно объяснить вклиниванием молекул или ионов в шестичленные кольца, образованные атомами углерода в графите или атомами кислорода в слоистых силикатах. [c.328]

Соединения включения образуются двумя или несколькими разными веществами, когда молекулы одних веществ играют роль хозяина , а других — роль гостей . Последние размещаются между молекулами или макромолекулами вещества-хозяина в полостях, между слоями, или в каналах структуры. Такая структура возникает в процессе образования соединения включения путем связывания молекул вещества-хозяина нодородными связями или уже существует в готовом виде, например в полимерах. Молекулы-гости располагаются в полостях вещества-хозяина не свободнее, но и не теснее, чем позволяют ван-дер-ваальсовские радиусы. Они попадают в окружение такого большого числа молекул основного вещества-хозяина, что энергия их связи достигает сравнительно большой величины, а именно 5—10 ккал/моль, повышаясь в отдельных случаях до 20 ккал/моль. Сосредоточение ван-дер-ваальсовских и водородных связей в структуре твердого вещества, повышение их роли до роли основного структурообразующего фактора— явление очень распространенное в области твердых веществ, многие из которых представляют собой молекулярные соединения— аддукты того или иного вида. Заметим, что соединений включения не образуют ни ионные соединения, в частности соли, ни металлы, в структуре которых преобладают ненаправленные связи. [c.24]

Интересным объектом для изучения химических реакций при нагревании являются разнообразные соединения включения, клатраты. В этих соединениях относительно мало химическое взаимодействие между молекулами гостя и хозяина (оно ограничено ван-дер-ваальсовыми силами), однако велико геометрическое соответствие между формой молекул гостя и строением слоев, каналов или клеток в кристаллической структуре хозяина , Это приводит к определенным особенностям в кинетической и термодинамической устойчивости таких соединений. Изучение реакций термического разложения клатратов дает полезную информацию для развивающейся химии этих соединений. [c.74]

В последнее время развивается теория образования соединений включения, согласно которой щелочная целлюлоза относится к с юистым реше- очным соединениям включения. Соединения включения представляют собой системы, в которых молекулы- гости внедряются в существующие или образующиеся полости в структуре другого вещества - хозяина . Эти системы образуются самопроизвольно, т.е. с уменьшением свободной энергии, в результате образования Н-связей, дипольного взаимодействия и даже частично ионного взаимодействия между хозяином и гостем . Считают, что при определенной концентрации щелочь внедряется в кристаллическую решетку целлюлозы, создавая в ней полосги. Этому способствует строение кристаллической решетки, в которой межмолекулярное взаимодействие в одних плоскостях сильнее, чем в других. В результате кристаллическая решетка щелочной целлюлозы, как уже указывалось, имеет слоистый характер. На раздвижение слоев влияет степень гидратации внедряющихся ионов. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология