Ван-дер-ваальсовские радиусы

Из рассмотрения полученных результатов можно сделать вывод, что универсальная функция межмолекулярного взаимодействия [2, 3] дает хорошее качественное согласие с опытом при описании влияния растворителя на частоту полосы vxн комплекса. Удовлетворительное количественное согласие получается для комплекса метанол + диэтиловый эфир, если принять в качестве радиуса комплекса ван-дер-ваальсовский радиус метанола. Для случая фенола количественное совпадение расчета с экспериментом можно получить, если принять онзагеровский радиус комплекса меньшим ван-дер-ваальсовского радиуса фенола в 1,3 раза. [c.54]

Простые эфиры представляют собой наиболее простые кислородсодержащие производные углеводородов Геометрическое строение их молекул близко к геометрическому строению молекул соответствующих углеводородов. Ван-дер-ваальсовский радиус кислорода меньше такового для групп СНа и СНд. Взаимных водородных связей молекулы простых эфиров (молекулы группы В) не образуют. [c.198]

Во втором варианте (Л и С ) в качестве параметра был взят ван-дер-ваальсовский радиус донора протона, а дипольный момент определялся как сумма дипольных моментов связи О—Н и индуцированного дипольного момента. Производная дипольного момента комплекса по колебательной координате (x/dr была взята из работы [И] с поправкой на влияние эффективного поля световой волны по приведенным в [4] формулам. [c.53]

В скобках приведены значения, вычисленные с использованием минимального значения ван-дер-ваальсовского радиуса. [c.319]

Представляет интерес особенность структуры, изображенной на рис. 14, заключающаяся в том, что соседние глюкозные остатки в направлении а расположены слишком близко друг к другу. В этом направлении центры ближайших атомов кислорода отстоят друг от друга только на 2,5 А. Однако ван-дер-ваальсовский радиус атома кислорода составляет приблизительно 1,5 А, т. е. в случае нормальной упаковки органических молекул, содержащих кислород, эти атомы находятся друг от друга на расстоянии не менее чем 3,0 А. (Согласно рис. 14, наименьшее расстояние между атомами кислорода в направлении с составляет 3,1 А, что согласуется с обычными данными.) Уменьшенное расстояние [c.62]

В жидких водных растворах. Из таблицы видно, что значения Уд и R, полученные в рамках различных моделей, совпадают по порядку величины. При этом для всех исследованных акцепторов R значительно превосходит их ван-дер-ваальсовский радиус (г — [c.77]

Каждая из ацетиленовых связей слегка согнута и расстояние между двумя внутренними атомами водорода равно всего 1,85 А, что дает для ван-дер-ваальсовского радиуса атомов водорода более низкую величину, чем общепринятое значение, равное 1,25 А. [c.74]

Атом с поляризуемостью и ван-дер-ваальсовским радиусом находится в среде с плотностью поляризуемости р. Средний ван-дер-ваальсовский радиус функциональных групп неподвижной фазы — [c.87]

Примером такого рода является дифенил, в котором при плоском строении молекулы четыре орго-водорода (по отношению к связи между бензольными циклами) были бы ближе друг к другу на расстоянии 1,8 А, чем обычная величина суммы ван-дер-ваальсовских радиусов (2,3 А), как показано на рис. 39. [c.103]

Все это, вероятно, может привести не только к перекрыванию ван-дер-ваальсовских радиусов атома кремния и какого-либо атома в положении 4, но и к установлению временной координационной связи между атомами 1—4. [c.138]

На рис. 2 приведены все имеющиеся расстояния, номера атомов и выбранная система координат. Из рис. 2 ясно, что величина 2,6 А выбрана вполне обоснованно, и едва ли может иметь меньшее значение. Мы сделали такое заключение на основании величин ван-дер-ваальсовских радиусов (в А), приводимых Полингом 17] [c.186]

Бромурацил (БУ), включаясь в ДНК вместо тимина (ван-дер-ваальсовские радиусы СНд и Вг близки), весьма эффективно индуцирует точечные мутации [10, 60, 611. Предполагаемый механизм действия БУ [10] состоит в следующем. [c.30]

Рефракции молекулярных катионов получены из рефракций свободных ионов путем умножения последних на коэффициент, показывающий, во сколько раз объем молекулярного иона отличается от объема свободного иона (см. табл. V приложения и табл. 55). Аналогичные вычисления рефракций молекулярных анионов требуют учета еще одного обстоятельства. Нормальный ионный радиус элемента отвечает расстоянию от ядра данного иона до периферии соседнего, т. е. характеризует межионное расстояние. В направлении же, противоположном химической связи, размер аниона определяется межмолекулярным (ван-дер-ваальсовским) радиусом (рис. 4). Поэтому в данном случае для нахождения отношения объемов свободных и молекулярных анионов необходимо учитывать особенности конфигурации атомов в молекулах. Сами же расчеты не представляют труда, поскольку ван-дер-ваальсов-ские радиусы практически равны ионным радиусам соответствующих свободных анионов (см. [183]). Полученные таким образом нормальные рефракции для наиболее распространенных анионов также приведены в табл. 55. [c.113]

Соединения включения образуются двумя или несколькими разными веществами, когда молекулы одних веществ играют роль хозяина , а других — роль гостей . Последние размещаются между молекулами или макромолекулами вещества-хозяина в полостях, между слоями, или в каналах структуры. Такая структура возникает в процессе образования соединения включения путем связывания молекул вещества-хозяина нодородными связями или уже существует в готовом виде, например в полимерах. Молекулы-гости располагаются в полостях вещества-хозяина не свободнее, но и не теснее, чем позволяют ван-дер-ваальсовские радиусы. Они попадают в окружение такого большого числа молекул основного вещества-хозяина, что энергия их связи достигает сравнительно большой величины, а именно 5—10 ккал/моль, повышаясь в отдельных случаях до 20 ккал/моль. Сосредоточение ван-дер-ваальсовских и водородных связей в структуре твердого вещества, повышение их роли до роли основного структурообразующего фактора— явление очень распространенное в области твердых веществ, многие из которых представляют собой молекулярные соединения— аддукты того или иного вида. Заметим, что соединений включения не образуют ни ионные соединения, в частности соли, ни металлы, в структуре которых преобладают ненаправленные связи. [c.24]

Отмеченный эффект объясняется тем, что в цис-изоме-рах концевые группы частично выведены из сопряжения вследствие перекрывания и вызванной ею акомпланар-ности системы. В этом случае наблюдается пространственное затруднение, когда два атома или две группы теснят друг друга. Такое наложение групп можно заведомо предвидеть на основании значений ван-дер-ваальсовских радиусов атомов, означающих минимальные расстояния, на которые могут приближаться друг к другу ковалентно не связанные атомы. [c.116]

Подводя итоги кристаллохимическому изучению неорганических веществ с водородной связью, можно констатировать, что образование этой связи укорачивает межатомные расстояния (точнее сказать, межмолекуляр-ные расстояния) на 25% и больше по сравнению с суммой ван-дер-ваальсовских радиусов, причем это сокращение носит виолне закономерный характер. Однако имеющиеся кристаллохимические данные, по существу, не являются геометрической характеристикой водородных [c.170]

Вол и Шишаков [21] методом дифракции электронов обнаружили, что при взаимодействии кислорода при давлении около 1 атм и температуре 100—150° С с тонкой пленкой серебра, нанесенной на целлофан или стекло, образуется объемная перекись серебра (AgOg). Перекись имеет решетку типа Na l с ионами Oa, занимающими анионные положения в этой решетке. Приведенные постоянные решетки (5,5 А на целлофане, 5,52 к на стекле) находятся в хорошем согласии с параметрами, ожидаемыми для такой решетки, со свободно вращающимися ионами Oa, имеющими нормальный ван-дер-ваальсовский радиус. Это доказывает, что двухатомные формы кислорода образуются при взаимодействии с серебром и являются достаточно устойчивьши. Эти авторы также констатировали, что при обработке этиленом или пропиленом при 150° С в течение 10—15 час решетка перекиси исчезает и восстанавливается решетка серебра. К сожалению, авторы не сообщают, образовывались ли газообразные продукты окисления в этом процессе восстановления. [c.80]

Помимо напряжений, возникающих в циклических лолекулах вследствие отклонений углерод-углеродных связей от их нормального тетраэдрического расположения, имеются и другие силы, влияющие на геометрию молекул. Одной из таких сил является взаимное отталкивание одноименных атомов, когда расстояние между их центрами в молекуле близко к сумме ван-дер-ваальсовских радиусов этих атомов. [c.341]

Между тем, существуют и другие силы, создающие напряжение даже в молекулах простейших соединений с открытыми цепями, где нет никако.г-о отклонения от тетраэдричности. Одной из таких сил является взаимное отталкивание нейтральных атомов (в частности атомов водорода), проявляющееся только тогда, когда центры атомов, сближаются на расстояние, близкое к сумме ван-дер-ваальсовских радиусов этих атомов. Существование таких сил отталкивания и их важная роль были установлены лишь около 20 лет тому назад, а их происхождение было разт-яснено совсем недавно на основании квантово-хи.мическпх соображений. [c.22]

В той и в другой расстояние между заместителем в метиновой группе (обозначенной х в формулах) и фенильной группой значительно меньше ван дер ваальсовского радиуса метиль-яой группы (4 А). Результатом пространственных затруднений [c.170]

Как уже говорилось, термином атомная рефракция следует характеризовать электронную поляризуемость свободного атома. Последняя величина, вообще говоря, должна быть больше нормальной ковалентной рефракции того же атома, поскольку размер (ван-дер-ваальсовский радиус) свободного атома всегда больше его ковалентного радиуса "(рис. 1). С физической точки зрения это объясняется значительно большей прочностью ковалентных связей по сравнению с ван-дер-ваальсовски-ми, что приводит к упрочнению всей внешней электронной структуры атомов и соответственному уменьшению их поляризуемости. [c.39]

При оценке дисперсионного взаимодействия важно учитывать ван-дер-ваальсовские радиусы взаимодействующих молекул [1]. Поэтому сравнение атомов водорода и фтора в молекулах органических веществ представляет особый интерес. Поляризуемости этих атомов не очень отличаются, но ван-дер-ваальсовский радиус у водорода несколько меньше, чем у фтора. Поэтому параметр межмолекулярного взаимодействия а/г (а—поляризуемость, г—ван-дер-ваальсов радиус), характеризующий дисперсионную составляющую, больше для водорода, чем для фтора. Естественно ожидать, что полная замена атомов водорода в углеводороде на атомы фтора уменьшит силы притяжения между молекулами. Это положе- [c.39]

Величины нтеноивностей характеристических частот бензольного ядра в спектрах КР арилциклопропанов использовались далее в качестве меры влияния трехчленного кольца иа бензольное [4, 41, 43, 44, 96—99]. Это позволило обнаружить некоторые тонкие особенности взаимодействия трехчленного цикла с бензольным кольцом в арилциклопропанах. В л-циклопронилмезитилене, где трехчленное кольцо в силу пространственных затруднений выведено из положения, в котором оно оказывает наибольшее влияние на бензольное кольцо, величина этих интенсивностей практически такая же, как в п-изопропилмезитилене [41]. Аналогичное явление наблюдается также при введении атома брома, имеющего зна-чительный ван-дер-ваальсовский радиус (1,88 А), в ортоположение к циклопропильному радикалу [99]. [c.196]

Эта модель построена по принципу аналогии с моделью ддя щелочного гидролиза - локализация заряда соответствует полному разрыву ацил-кпслородной связи. Длина последней в активированном состоянии принималась равной 2,0 А, то есть -среднему значению из длины сеязи С-0 (1,36 X) в метилацета-те и суммы Ван дер Ваальсовских радиусов атомов углерода (1,45 %.) и кислорода (1,22 Валентные углы у ацильного [c.245]

О составляют, соответственно, 270 и 282 пм (удвоенный ван-дер-ваальсовский радиус атома кислорода около 270пм). ЭКЧ=6 более характерно для комплексов с бидентатными лигандами, имеющими небольшую величину bite (нитрат, ацетат и т. п.) длины экваториальных связей уран—кислород в комплексах с ЭКЧ=6 увеличиваются примерно до 250 пм. [c.75]

Смотреть страницы где упоминается термин Ван-дер-ваальсовские радиусы: [c.462] [c.13] [c.42] [c.113] [c.31] [c.192] [c.72] [c.28] [c.52] [c.462] [c.88] [c.89] [c.243] [c.304] [c.323] [c.64] [c.391] [c.406] [c.900] [c.355] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология