Мочевина образование клатратов

Высшие алифатические углеводороды можно выделить из неомыляемой фракции липидов методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на -окиси алюминия или путем образования клатратов мочевины. Насыщенные углеводороды можно отделить от ненасыщенных углеводородов методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле, а фракции нормальных насыщенных соединений можно поглощать на молекулярном сите и тем самым отделить их от изопарафинов. Нормальные и изоуглеводороды с 12—33 атомами углерода разделяют на колонке с силиконом, используя температурное программирование от 100 до 270°, [c.461]

Для выделения некоторых углеводородов, в частности циклопентана и циклогексана, могут использоваться и гидраты, образующиеся при 0.- 18°С с 0,4—0,7% водным раствором вспомогательного газа — сероводорода [171]. В этом случае стабильность клатратов определяется не значением критического диаметра молекул углеводорода, как это имеет место при адсорбции на цеолитах или комплексообразовании с мочевиной, а зависит от максимального размера молекул гостя. Так, алканы с температурами кипения, близкими к температуре кипения циклопентана и циклогексана, например гексан, длина, молекулы которого больше диаметра клеток в кристаллической решетке гидратов, не способен к образованию водных клатратов даже в присутствии вспомогательного газа. [c.79]

Для специальных задач может оказаться полезной пропитка бисульфитом (задержка альдегидов), солями ртути (аддукты), борной кислотой (комплексо-образование) или мочевиной (соединения включения, клатраты). [c.45]

Образующиеся комплексы (клатраты, аддукты) представляют собой твердые кристаллические вещества, нерастворимые в нефтяных продуктах. На основании данных рентгеноструктурного анализа было установлено, что в комплексах, образованных мочевиной, молекулы последней связаны в спирали водородными связями между кислородом и аминогруппами соседних молекул мочевины. Эти смежные молекулы, не связанные водородной связью, повернуты на 120° относительно друг друга и расположены одна от другой на расстоянии 3,7 мм по оси спирали. [c.55]

Метод расщепления Р. путем превращения их в диастереомеры не пригоден для орг. соед., не имеющих функц. групп, напр, для алканов. Для расщепления таких Р. используют, напр., способность мочевнны к образованию клатратов. Мочевина кристаллизуется в хиральной гексагон. решетке, в цилиндрич. каналах к-рой могут размещаться молекулы гостя . Кристаллы мочевины м. б. как нраво-, так и лево- [c.200]

Образование клатратов углеводородов с мочевиной используют для разделения разветвленных изоалканов от нормальных алканов (в спиральную полость кристалла мочевины вмещается только нормальный алкан с неразветв-ленной углеродной цепью) [c.61]

Ряд методов, основанных на образовании клатратов, может использоваться и для переработки углеводородов, выкипающих в пределах температуры кипения бензина. Так, для разделения бутанов и пеи-танов нормального строения и изостроения с последующей рециркуляцией я-алканов на установку изомеризации для повышения октановых чисел можно использовать процесс избирательной адсорбции на цеолитах. Для извлечения компонентов нормального строения (алканов и алкенов), входящих в состав широкой бензиновой фракции, также можно использовать процессы образования клатратов с мочевиной или избирательной адсорбции на цеолитах. Например, для извлечения п,-ксилола или какого-либо другого изомерного ароматического углеводорода Са можно использовать метод избирательного выделения целевого компонента из риформинг-бензина путем избирательного клатратообразования с надлежащим образом выбранной комплексной солью металла и замещенного пиридинового остатка. [c.104]

Помимо факторов, связанных с установлением равновесия в процессе клатратообразования, весьма важную роль, особенно в уже давно применяемых промышленных процессах, могут играть и многочисленные другие факторы. Например, фазовое превращение тетрагональной структуры мочевины в гексагональную, наблюдаемое при образовании клатратов мочевины с углеводородами в отсутствие растворителей или специальных добавок, ускоряющих этот процесс, может происходить весьма медленно. Так, при простом контакте чистых углеводородов с твердой мочевиной клатратообразование не протекает с практически приемлемыми скоростями. [c.107]

Блажную роль могут играть также примеси, влияющие на скорость роста кристалла и его структуру. Так, при применении мочевины серьезные нарушения процесса может вызывать содержание в ней биоуре-та и аммонийных солей. Иногда важную роль играет в этом процессе образование ядер кристаллизации. При клатратообразованиис мочевиной часто весьма хорошие результаты дает предварительный посев кристаллов, в то время как ири образовании клатратов вернеровских комплексов кристаллизация, по-видимому, происходит настолько быстро, что носев кристаллов не требуется. [c.107]

Клатратам, образуемым мочевиной и тиомочевиной, посвящен гораздо больший объем исследовательских работ, чем соединениям, получаемым со всеми другими клатратообразователями. Это частично объясняется их применением для разделения различных компонентов в нефтеперерабатывающей промышленности. Со времени первых наблюдений образования кристаллических комплексов мочевины с органическими соединениями нормального строения (Бенген, 1939 г. [16]) появилась обширная литература, посвященная этому вопросу. Вскоре начались исследования [1,61] по применению тиомочевины для образования клатратов. Опубликован ряд превосходных обзоров, посвященных обоим клатратообразователям [63, 87, 101, 149]. Ряд работ [138, 177] был посвящен изучению количественных соотношений компонентов в образовании клатратов мочевины. [c.108]

Мочевина. Мочевину применяют в ТСХ в качестве адсорбента в тех случаях, когда нужно использовать для разделения явление образования клатратов. Этот адсорбент требует добавки связующего. Храдек и Менчик [375] готовили суспензию, содержащую смесь мочевины с целитом (3 1). Эту смесь диспергировали в метаноле, насыщенном мочевиной, и наносили на стеклянные пластинки со специальными бортиками, чтобы удержать слой на стекле до полного высыхания. Авторы работы [376] вводили в адсорбент в качестве связующего сульфат кальция. Для приготовления суспензии 25 г сульфата кальция диспергировали в 60 мл раствора мочевины в метаноле. Хорошие слои можно получить при содержании мочевины от 20 до 40 °/о [c.81]

Экстракт, содержащий фракцию общих липидов, омыляют, разрывая эфирные связи. Выделившиеся таким образом свободные жирные кислоты затем отделяют от неомыляемых липидов, например углеводородов, высших жирных спиртов и стеринов. Липиды неомыляемой части можно фракционировать далее методом жидкостно-адсорбционной хроматографиии или путем образования клатратов мочевины с последующим хроматографическим разделением. [c.450]

Алкилглицерийы отделяют от других неомыляемых фракций путем образования клатратов мочевины или при помощи жидкостно-адсорбционной хроматографии на активированной окиси алюминия. Для разделения используют ИХ диметиловые эфиры или ацетаты кроме того, их, вероятно, можно разделять в виде аллиловых эфиров. Эфиры глицеринов разд яли на силиконовой смазке или реоплексе 400, а диацетаты — на пол1 ире ЬАС-Ш-296. [c.474]

С другой стороны, после того как установлено образование ряда клатратов одним веществом — хозяином с рядом молекул — гостей ,. знание кристаллической структуры клатрата и размеров новых молекул — гостей — позволяет с достаточной точностью предсказать, какие молекулы можно связывать данным клатратообразователем и какие не удастся связать. Этот метод сравнительно детально разработан применительно к клатратам мочевины с органическими соединениями нормального строения. [c.106]

Клатраты алканов с мочевиной характеризуются образованием решетки мочевины, которая сохраняется также в клатратах 1,6-дифтор-гексана, 4,4 -дихлордибутилового эфира и 1,5-дибромпентана. Клатраты 1,4-дихлорбутана и 1,6-дихлоргексана образуют решетку второго типа. 1,6-дибромгексан —гомолог 1,5-дибромпентана — образует решетку третьего типа, а 1,6-диаминопропан — четвертого. Клатраты ацетона и некоторых низших жирных кислот, а также диоксана образуют решетки других типов. Кристаллическая структура клатратов, образуемых тиомочевиной, практически одинакова во всех случаях и полностью аналогична структуре клатратов мочевины, хотя при изменении условий кристаллизации можно получать различные кристаллические формы. Сообщается [101], что для любого клатратообразовате-ля существует определенная температура клатратообразования, вьипе которой все образуемые данным веществом клатраты обладают одинаковой структурой. [c.110]

Метод с использованием клатрата мочевины [18, 85]. Неомыляемую фракцию (10 г) помещают в колбу с мочевиной (5,5 части) и этанолом (75 объемов). Смесь нагревают до температуры кипения и затем дают ей остынуть. Выпавший в осадок нерастворимый комплекс отфильтровывают и промывают холодным этанолом. К фильтрату добавляют мочевину (4 г) и полученную смесь вновь нагревают и охлаждают до получения второй порции кристаллов. Третье выпадение кристаллов получают, уменьшая объем второго фильтрата. Этим методом выделяют алифатические углеводороды и спирты, не обладающие сильно разветвленными цепями. Объединенный комплекс перекристаллизовывают из этанола и разлагают при встряхивании со смесью воды и эфира. Липиды экстрагируют в слой эфира и извлекают, отгоняя растворитель. Остаток растворяют в петролейном эфире и хроматографически разделяют на активированном алюминии. Петролейным эфиром (60—80°) элюируют насыщенные углеводороды. Одноатомные спирты элюируют смесью хлороформа и бензола (1 2), а а,р-диолы — смесью хлороформа и этанола. Чтобы очистить эту фракцию, а,р-диолы затем растворяют в ацерне, содержащем микроколичества серной кислоты, для образования кеталей, которые хроматографически разделяют на окиси алюминия и элюируют петролейным эфиром. а,р-Диолы выделяют из их ацеталей гидролизом. Диоловые фракции анализируют методом ГЖХ, переводя их в соответствующие углеводороды. [c.454]

Не обязательно наличие хиральной молекулы, чтобы кристалл был хиральным (примером служит 8102 и кварц). Мочевина кристаллизуется из раствора с образованием спира.льной решетки (симметрия Сз), имеющей хиральные полости, которые могут окк.тю-дировать растворитель [55—58]. Если такое соединение включения (или клатрат) образуется из рацемического дигептилмалата, то [c.27]

Выше мы рассмотрели принципы построения и некоторые характеристики химических соединений, определяющие разнообразие типов органических соединений. В заключение остановимся кратко на тех группах соединений, которые образуются без химических связей. Наиболее давно известной группой таких соединений являются соединения включения (клатраты). Они образуются при внедрении молекул одного типа в полости или кристаллические решетки молекул другого типа. Обязательным условием образования соединений включения является соответствие пространственных размеров и конфигурации молекул гостей пространственным размерам и формам полостей молекул хозяев . Соединения включения образуются обычно при смешении насыщенных или пересыщенных растворов компонентов или даже при простом растирании. Включенные молекулы удерживаются в соединении включения прежде всего вследствие того, что они не имеют выхода во внешнюю среду. Энергия связи включенной молекулы за счет ван-дер-ваальсовых сил, действующих на включенную молекулу, невелика, в среднем 20,92—41,84 кДж/моль, но иногда может доходить до 123,7 кДж/моль за счет суммирования сил многих окружающих молекул. Наиболее известны соединения включения, образуемые мочевиной с углеводородами от Се и выше с нераз-ветвленной цепью и различными их производными (галогенидами, спиртами, простыми эфирами, кислотами, сложными эфирами и др.). Соединения включения встречаются довольно широко в природе (например, высшие жирные кислоты дают с дезоксихоле-вой кислотой соединения включения — так называемые холеи-новые кислоты, соединения включения образуют целлюлоза, крахмал, белки) и, видимо, играют определенную роль в жизнедеятельности. [c.36]