Нестехиометричность степень

Отклонения состава твердых тел от стехиометрического сильно влияют на их транспортные свойства, и в первую очередь на электропроводность. Зависимость электропроводности от степени нестехиометричности наиболее сильно проявляется в твердых телах, характер связи в которых близок к ионному, таких, как галогениды и оксиды металлов. [c.39]

Описанная структура кластеров в решетке РеО объясняет высокую степень нестехиометричности, достигаемую в этом оксиде. Действительно, отклонение от стехиометрии в этом случае оказывается равносильным растворению в вюстите магнетита и постепенное преобразование структуры первого в структуру второго, что допускает довольно широкую область гомогенности образующихся промежуточных фаз. [c.49]

Полученные решения для концентраций вакансий позволяют вычислить химические потенциалы компонентов рассматриваемого бинарного соединения АВ1+6 в зависимости от степени нестехиометричности. Искомые формулы получаются путем подстановки приближенных решений (3.31) и (3.32) в формулу [c.81]

Наиболее характерной чертой растворимости альбита в паре в указанных условиях оказалась нестехиометричность состава растворов составу исходного образца, а также различия в поведении Si, Na и А1. Степень и характер отклонения от стехио-метричности изменялись с температурой и давлением. Анализ исходного ллагиоклаза и продукта, оставшегося после растворения, показал, что компоненты альбита ушли в раствор, так как в твердой фазе остался только стехиометричный анортит. Полученные растворы были прозрачны и бесцветны и обнаруживали большую стойкость при хранении их при комнатной температуре без доступа воздуха. Максимальное количество компонентов альбита, найденное в растворах, соответствовало 2% по весу. Величина pH растворов показывала, что Na в них находится в основном в ионной форме, СаО в растворах не был обнаружен. Этот факт подтверждает ранее сделанные качественные наблюдения [ urrie К. L., 1968] о том, что натрий предпочтительно вымывается из плагиоклаза надкритическим водяным паром. [c.85]

Хорошо изученным соединением переменного состава является и оксид железа РеО. Как и для моносульфида, в оксиде железа (2- -) наблюдается недостаток атомов железа по сравнению со сте. хиометрическим составом. Поэтому формулу оксида железа (2-[-) следует изображать Ре1 0. Нестехиометричность оксида железа в-сторону недостатка железа понятна, если учесть химическую анало-гию кислорода и серы. Для оксида железа (2+) впервые установлен факт повышения температуры плавления с нарушением стехиометрического состава. Так, для Рео.эзО (л = 0,07) т.пл. 1378°С. Рео,910 (л = 0,09) и Рео,8эО (л = 0,11) плавятся соответственно при 1382 и 1387°С. Для координационных кристаллов температура плавления характеризует прочность соединения. Таким образом, до определенного предела устойчивость оксида железа растет вместе со степенью нарушения стехиометрического состава. Кроме того, оксид железа (2-1-) как соединение эквиатомарное (1 атом Ре на 1 атом О) просто не существует, так как область нестехиометрии на самом деле не включает стехиометрический состав. [c.22]

Оксиды металлов. Оксиды с преимущественно ионной связью (например, щелочных и щелочно-земельных металлов) характеризуются координационными структурами с к.ч. (кислорода) 6 или 8. С ростом степени окисления металлического элемента возрастает ковалентный вклад в химическую связь. Химическое строение таких оксидов молекулярное (например, СгОз, МП2О7, НсгО и OsO ). Для таких оксидов нарушение стехиометрии невозможно. Для оксидов металлов с преимущественно ионной связью (координационные решетки) нарушение стехиометрии термодинамически обосновано, так как при этом растет энтропия системы. Нестехиометричные оксидные фазы могут быть как односторонними (FeO), так и двусторонними (TiO). [c.434]

Соединения с другими элементами. Сг, Мо и W образуют многочисленные соединения с 5, 5е, N. Р, Аз, С, 8 , В и другими неметаллами. Большинство этих соединений нестехиометричны и их составы редко соответствуют какой-либо определенной степени окисления. [c.476]

Изменения магнитных свойств соединений, обусловленные степенью нестехиометричности, могут быть проиллюстрированы на примере вюстита Fe 0. Уже указывалось, что Fei j,0 кристаллизуется с образованием структуры типа Na l и имеет заполненные анионные места решетки и вакантные — катионные. [c.277]

Влияние степени нестехиометричности на магнитные свойства было также показано на системах (La, Sr) С0О3 [66] и (La, Са) MnOg [47]. [c.281]

На практике заключение о взаимосвязи образования клатратного соединения и стехиометрии следует делать для каждого соединения в отдельности. Некоторые структурные определения, необходимые для установления идеального количественного соотношения компонентов, не обязательно должны быть очень детальными. Обычные простые отношения так же вероятны, как и любые другие, присущие нестехиометрическим соединениям. Наоборот, для сложных структур, в которых имеются клатратные полости более чем одного типа, может оказаться необходимым рассмотреть отдельно несколько отношений между включенными и включающими компонентами, причем общее отношение является суммой этих отношений. Все клатратные соединения являются потенциально нестехиометрическими, так как некоторые полости в них могут быть свободны. Если имеется несколько типов полостей, то различные отношения могут отклоняться в различной степени от идеального . Вода (в качестве клеткообразующего компонента) сама может стать причиной нестехиометричности, так как ее молекулы способны включаться в клетки, ею образованные. С другой стороны, природа замкнутой и ограниченной клатратной полости сама по себе способствует образованию веществ со стехиометрическим составом. Это справедливо для всех групп клатратных соединений. - [c.444]

Степень окисления И. Бинарные соединения, соответствующие этому состоянию окисления, обычно являются ионными. Оксиды МО имеют основной характер и структуру типа Na I, но часто нестехиометричны, в частности оксиды Ti, V и Ре. Гидратированные ионы [М(Н20)б] +, за исключением иона Ti2+, который [c.447]

Температура плавления кристобалита, по данным различных авторов, заключена в пределах 1713—1720° при нормальном давлении. Исходя из представления о нестехиометрической природе кварцевого стекла (т. е. плавленого кремнезема) [10], естественно считать, что высокотемпературный кристобалит вблизи точки плавления при низких давлениях также несколько дестехиометризуется. При этом равновесный дефицит кислорода в упорядоченной структуре кристобалита, из очевидных соображений, должен быть меньше, чем для разупорядоченной сетки стекла. Влияние степени нестехиометричности кристобалита на [c.62]

Таким образом, для кремнезема, так же как и для редкоземельных окислов, наблюдаемая в ряде случаев необратимость превращений связана с частичными и.члтенениями состава для различных его структурных форм. В плане высказанной концепции наибольший интерес представляет получение стекла с контролируемой степенью нестехиометричности, минимальным содержанием газовых и металлических примесей и его всестороннее исследование, а также получение систематических данных о минимальных концентрациях воды и углерода в кристаллическом кварце. [c.69]

Линейная зависимость (рис. 5) между скоростью реакции при фиксированном потенщщле и количеством избыточного кислорода (количеством катионных вакансий, степенью нестехиометричности) [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология