Катализаторы стронция карбонат, полимеризация

СИ.2 —СНд—О— ]п, получаемый полимеризацией окиси этилена в присутствии катализатора, обычно карбоната стронция. Наиболее эффективны полиоксы, имеющие молекулярную массу 5 X 10 —7 X Ю и более. [c.259]

Активность карбоната стронция в значительной мере определяется степенью заполнения поверхности катализатора адсорбированной водой. Кинетика процесса носпт сложный характер период резкого начального ускорения подвержен влиянию примесей и полярных добавок стационарная полимеризация протекает по первому порядку относительно мономера. Концентрация активных центров составляет примерно 10 на 1 см , что, скорее всего, отвечает концентрации поверхностных дефектов. В пользу большой неоднородности активной поверхности свидетельствуют также исследования закономерностей активации катализатора при адсорбции воды [121, 122]. [c.263]

Активный карбонат стронция получают осаждением из 23%-ного водного раствора чистой 8г(ОН)2 при 90 °С током СО,- Осадок отфильтровывают, промывают и сушат до содержания влаги 0,5— 1,0%. Примеси некоторых анионов, например нитрата, делают катализатор неактивным. Активность катализатора понижается также, еслп осаждение проводить при более низкой температуре и концентрации. Катализатор (0,2 г) помещают в стеклянную ампулу, конденсируют туда же 50 мл чистой окиси этилена, после чего ампулу запаивают и помещают в термостат при 50 °С. Индукционный период, составляющий около 90 мин, сменяется быстро протекающей полимеризацией, которая полностью завершается за 2 ч. В некоторых сл -чаях реакция протекает со взрывом и требует специальных мер предосторожности. [c.263]

Провести полимеризацию окиси этилена при 70° С в течение 10 ч в присутствии 2, 3, 4 и 5 вес. % (от мономера) катализатора — карбоната стронция. [c.291]

Первое сообщение [97] касалось карбонатов стронция, кальция и бария. Изучив активности различных стандартных образцов карбоната стронция, авторы сообщения пришли к выводу, что для проявления каталитической активности карбоната необходимо присутствие в полимеризационной среде определенного, хотя и небольшого, количества воды (0,1—0,4%). Примеси нитрат-, хлорат-, тиосульфат- и тетраборат-ионов ингибируют полимеризацию, в то время как ацетаты и хлориды не оказывают отрицательного действия. Для проявления каталитической активности карбонатов кальция и бария оказались справедливыми те же требования присутствие контролируемого количества воды и отсутствие ингибирующих полимеризацию анионов. Температура полимеризации при использовании кар боната стронция лежит в пределах 70—110°. При повышении температуры на каждые 10° индукционный период уменьшается наполовину, а скорость реакции увеличивается вдвое. В зависимости от активности катализатор используется в количестве от 0,1 до 5%. Характеристическая вязкость продуктов изменяется обратно пропорционально концентрации катализатора и составляет от 1 до 10 дцл/г. Карбонат стронция в несколько раз активнее карбонатов кальция и бария. Полагают, что полимеризация в присутствии этих катализаторов происходит по анионному. механизму. Предполагается также, что абсорбированная вода частично реагирует с карбонатом, в результате чего на поверхности катализатора образуется некоторое количество гидроксильных и бикарбонатных ионов. Гидроксильные ионы взаимодействуют с молекулами окиси этилена, вызывая анионную полимеризацию. Высокая степень полимеризации, возможно, обусловливается комплексной природой иона, расположенного на поверхности катализатора [c.228]

Меиее активный катализатор мижно получить, используя химически чистый карбонат стронция (фирмы Бекер) в качс тве инициатора полимеризации Его также высушивают до содержания воды не ниже 0,5%. [c.302]

Механизм действия воды в качестве сокатализатора при использовании катализаторов второй группы изучен еще менее полно. В сообщении [97] отмечено, что активность карбоната стронция при поли.меризации окиси этилена в значительной мере зависит от присутствия воды. Вода в количестве 0,1—0,4% вызывает резкое изменение активности ). Для превращения карбоната лантана в высокоактивный катализатор требуется присутствие очень небольшого количества воды (около 0,1%) [118]. При этом вода должна присутствовать не в свободном, а в адсорбированном состоянии. Возможно, что вода способствует образованию на поверхности катализатора гидроокиси, вызы вающей анионную полимеризацию. [c.255]

Весьма активными катализаторами анионной полимеризации циклических соединений являются карбонаты щелочных металлов, особенно стронция. Но и в данном случае обязательным условием полимеризациц является присутствие в них следов влаги (0,1—0,4%). Прокаливание катализатора приводит к полной его дезактивации. Каталитическая активность вновь восстанавливается увлажнением и последующей сушкой. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология