Энтропия мольная растворения сорбата

При рассмотрении реальных жидкостей приходится учитывать силы, связывающие молекулы сорбата и неподвижной фазы, что выражается мольной теплотой растворения ясно, что чем больще силы, связывающие молекулы сорбата и неподвижной фазы, тем меньще вероятность передвижения молекул сорбата в среде неподвижной фазы, следовательно, изменение энтропии перемещения связано с мольной теплотой растворения сорбата. Такая связь обычно обозначается как компенсационный эффект и отмечается для многих физико-химических явлений. Согласно экспериментальным данным [1], этот компенсационный эффект для газохроматографических систем записывается как [c.19]

Мольную энтропию растворения сорбата в неподвижной жидкости —рассчитывают из уравнения [c.284]

Мольная энтропия растворения сорбата в неподвижной- жидкости [c.307]

Из уравнения (242) следует, что мольная энтропия растворения сорбата [c.170]

Ni — количество молей неподвижной фазы в единице объема п — количество молей р — давление пара чистого сорбата г — расстояние между частицами г — относительное удерживание S — площадь поверхности раздела фаз А5с — компенсационный эффект ASs — мольная энтропия растворения, э. е. [c.10]

В газохроматографической литературе все эти величины обозначают как термодинамические функции растворения, поэтому при дальнейшем изложении материала мы будем придерживаться терминов, общепринятых для ГЖХ. Мольная теплота растворения характеризует межмолекулярные силы, связывающие молекулы сорбата и неподвижной фазы, мольная энтропия растворения определяет степень упорядоченности системы. [c.12]

Полярность неподвижной фазы может быть оценена также и по инкременту удерживания на одну метиленовую группу сорбата, [10]. При увеличении полярности неподвижной фазы сумма энергий дисперсионного и индукционного взаимодействий остается примерно постоянной или несколько возрастает однако при этом увеличивается энергия образования дырки и снижается мольная энтропия растворения вследствие торможения движения молекулы в более плотной среде неподвижной фазы. В результате удерживание неполярного парафинового соединения при возрастании полярности неподвижной фазы, в первом приближении, падает (исключения — неподвижные фазы, содержащие гидроксильные группы). Этот фактор действительно коррелирует с полярностью. [c.24]

Энтропийная избирательность неподвижной фазы характеризуется мольной энтропией растворения сорбатов. При переходе молекул сорбата из газовой фазы в раствор их энтропия снижается вследствие ограничения степеней свободы частиц. Мольная энтропия растворения представляет собой разность мольной энтропии вещества в газовой и жидкой фазах. В газовой фазе для идеального газа энтропия формируется как сумма вращательной энтропии (5г), энтропии колебательных движений, энтропц-и перемещения (5(,.), электронной и ядерной энтропий, причем в первом приближении все эти виды энтропии являются независимыми членами. При переходе молекулы из газовой фазы в раствор изменяются лишь энтропии вращательная и перемещения. Все остальные виды остаются неизменными и поэтому не оказывают влияния на формирование энтропии растворения. [c.18]