Полифосфинаты

Нек-рые полифосфинаты типа МХ (М-двухвалентный металл, Х-анион фосфиновой к-ты) имеют структуру III (напр., монокриста-ъ1ы полидиалкилфосфинатов п). [c.466]

Аморфные полифосфинаты двухвалентных металлов, имеющие достаточно гибкие полимерные цепи (благодаря возможности вращения вокруг связей Р—О и О—М), проявляют эластич. св-ва. [c.466]

Осн, способ получения К. п. - поликоординация (поликонденсация, в к-рой рост полимерной цепи происходит за счет образования координац, связей), осуществляемая в р-ре, расплаве или на границе раздела фаз, Полифосфинаты металлов чаще всего получают поликоординацией диорганофосфиновых к-т с разл. металлсодержащими соед. (хлоридами, ацетатами, нитратами, ацетилацетоната-ми, металлоорг, производными). Для получения К. п. с элементоорг, осн. цепями в качестве лигандов используют орг. соед., к-рые способны образовывать внутрикомплексные (хелатные) связи с металлами. [c.466]

Полифосфинаты металлов синтезируют также окислит, декарбонилированием карбонилов металлов, пиролизом комплексных солей металлов с фосфиновыми к-тами, а К. п. с элементоорг. осн. цепями - поликонденсацией, полирекомбинацией, полимеризацией циклов и методом полимераналогичных превращений. [c.466]

К. п. могут быть использованы как полупроводники и катализаторы (напр., полифталоцианины), для изготовления пленок, покрытий и термостойких изделий, устойчивых к действию р-рителей. К. п. гидроксизамещенных антрахино-нов применяют как фотостабилизаторы, полифосфинаты Т1 и Сг-как антистатики. Ряд К. п.-наполнители и модификаторы др. полимеров. [c.466]

Линейные полифосфинаты получают внутримолекулярной реакцией Арбузова по след, схеме [c.379]

Метод 1. Полифосфинаты трех- и четырехвалентных хелатированных металлов [c.259]

В последние годы описаны полифосфинаты металлов различных типов [12, 13]. Полимеры с трехвалентным октаэдрическим атомом металла синтезированы по реакции (1Х-34) и некоторым аналогичным реакциям [10, 11, 17, 22, 110]. Полимер образуется при нагревании смеси мономерного хелата и замещенных фосфиновых кислот в интервале температур 170—250° С в расплаве или в растворе дифенила или хлорированных дифенилов в атмосфере инертного газа [И, 22]. Вместо ацетилацетона могут быть использованы другие лиганды, например 2-пиколиновая кислота, но в этом [c.259]

Выше рассмотренные полимеры представляют собой неорганические основные цепи с боковыми органическими группировками. Синтезированы полимеры, содержащие в качестве центрального атома металла Сг(1П), А1(П1), 1п(П1) и Ре(П1). Известно ограниченное число лигандов и заместителей у атома фосфора или мышьяка. К сожалению, нерастворимость высокомолекулярных соеди-nennii такого типа затрудняет оценку их механических свойств. Полимер 103 начинает терять вес при 290—330° С (ТГА) [17]. Полифосфинаты титана очень термостойкие полимеры, их вес начинает уменьшаться при температуре 450° С [31]. [c.261]

Метод 3. Полифосфинаты, содержащие атомы трехвалентного металла, координационно связанные с ионами гидроксила и водой [c.262]

Другим типом полифосфинатов металлов являются полимеры, содержащие координационно связанные воду и ионы гидроксила вместо бидентатных органических лигандов [12, 13, 116, 118, 120]. Синтез таких полимеров описывается следующим уравнением [c.262]

Наиболее доступны полифосфинаты солей двухвалетных металлов и фосфиновых кислот, которые часто имеют высокие молекулярные веса, например [c.264]

Кобальт- и цинксодержащие полифосфинаты исследованы методом динамической термогравиметрии в атмосфере азота. Температура начала уменьшения веса превышает 400° С [112]. Наиболее устойчивым (температура начала уменьшения веса 485° С) оказался полпдифенилфосфинат кобальта. В продуктах разложения полпдифенилфосфината цинка при 500° С обнаружен бензол. На основании этого можно сделать вывод, что разложение полимера на начальной стадии не затрагивает основную цепь. Было указано также, что для расщепления полимеров с двоесвязанными цепями, т. е. лестничных полимеров, в основной цепи необходим разрыв не менее двух связей. Эти особенности лестничных полимеров наряду с дополнительным вкладом хелатирования позволяют надеяться на высокую термостойкость таких полимеров. [c.266]

Известно несколько случаев получения полифосфинатов металлов с дво1шыми мостиками под действием света [107]. Используют облучение лампой мощностью 250 Вт. Образуются растворимые высокоплавкие полимеры с низким молекулярным весом. [c.266]

МОСТИКИ [32]. В другом структурном исследовании мономера было также показано наличие двойных дифенплфосфинатных мостиков в молекуле [139]. Результаты этих работ следует рассмотреть с точки зрения современных данных по структуре полифосфинатов металлов. [c.267]

Полифосфинаты иного типа образуются по другим схемам. .. -Ь (КО), Р- [c.123]

На основе кислых полиалкиленфосфитов удается получить полифосфинаты. Так, при обработке полигексаметиленфосфита хлористым бензилом образуется полигексаметиленбензилфосфинат — белая эластичная масса, нерастворимая в обычных органических растворителях и воде. Реакция может быть представлена схемой [c.157]

Петров и сотр. [98] использовали перегруппировку Арбузова для получения полифосфинатов из циклических фосфинитов в присутствии небольших количеств иодистого метила. Первоначальным актом полимеризации является взаимодействие иодистого метила с циклическим фосфинитом [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология