Полярность среды

Различают эмульсии прямые (типа масло в воде ) с каплями неполярной жидкости, распределенными в сплошной полярной среде, и обратные (типа вода в масле ) с каплями полярной жидкости в неполярной среде. Кроме того, эмульсии делят на лиофильные и лиофобные. [c.144]

Таким образом, ни один из приведенных выше вариантов механизма гидрирования не может объяснить весь имеющийся экспериментальный материал. По-видимому, пока не существует общей схемы гидрирования циклоалкенов. Возможно, что с изменением системы (исходный углеводород, катализатор, растворитель) и условий гидрирования в значительной мере изменяется и механизм реакции. И если в условиях жидкофазного гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении в качестве промежуточных соединений могут преобладать я-комплексы и образования я-аллильного типа, то в более жестких условиях реакция может идти и по какому-либо другому механизму. В ряде случаев решающую роль могут играть такие факторы, как природа катализатора, геометрия активной поверхности, полярность среды, строение исходного циклоалкена и др. Большую или меньшую роль во всех рассмот- [c.36]

Триоксан полимеризуется только в присутствии катализаторов катионного типа. Молекулярный вес полимера зависит от степени конверсии мономера, которая определяется видом катализатора и полярностью среды (возрастает с увеличением последней). Содержание примесей воды, метанола и других агентов передачи цепи не должно превышать 0,05% для получения полимера с молекулярным весом 30 000—50 000. Триоксан в отличие от формальдегида устойчивый продукт и его можно очищать от примесей обычными методами. Полимеризацию триоксана можно проводить в растворе, расплаве и суспензии. [c.49]

В молекуле водорастворимых ПАВ величина ККМ с ростом числа углеродных атомов уменьщается по логарифмической зависимости. Большое влияние на ККМ оказывают также химический состав и полярность среды отдельные молекулы среды могут включаться в ядро мицеллы, его оболочку, а также адсорбироваться на мицеллах (или между мицеллами). [c.198]

Влияние функциональных групп на поверхности сажи на взаимодействие с полимером остается дискуссионным, за исключением случаев их использования в полярных средах и ненасыщенных соединениях в присутствии химического промотора. В связи с тем, что каменноугольный пек представляет собой полярную среду, влияние функциональных групп на поверхности сажи на структуру и свойства композиций сажа—связующее можно считать доказанным [В-4]. [c.222]

Галоиды могут вступать в реакции замещения и присоединения по ионному или радикальному механизму, что зависит от природы реагентов и условий реакции. Прямое замещение в алканах и цикло-алканах, присоединение к алкенам и ароматическим углеводородам может протекать по радикальному механизму, а замещение в ароматических углеводородах и присоединение к олефинам в присутствии ионных катализаторов (или в полярных средах) — через ионный. [c.266]

По способу, описанному в патентах фирмы Полисар [16], увеличение скорости полимеризации а-метилстирола достигается за счет добавки полярного растворителя в зону реакции. Вследствие этого полимеризация диенового углеводорода также протекает в полярной среде. Это приводит к получению полидиенового блока с уменьшенным содержанием 1,4-звеньев. [c.286]

Следовательно, могут быть два пути 1) экстраполяция кривой зависимости Р , = / (У ) ДО точки, соответствующей пористости, равной нулю 2) поддержание постоянного количества иммобилизованной жидкости во всех исследуемых пробах. При этом делается допущение, что иммобилизованная жидкость одинаково влияет на паст, независимо от химического состава водного раствора, в котором проходило набухание глины. Для поддержания постоянного количества иммобилизованной жидкости Уж необходимо иметь данные о Уо и Р и подобрать (опытным путем) соответствующий начальный объем пробы глинопорошка. Следует отметить, что каждая глинистая порода обладает своими значениями Уо и tg р. Для одной и той же глины tg р. возрастает с уменьшением полярности среды, в которой протекает набухание. [c.39]

Изменение полярности среды [c.53]

Изучение явлений, связанных с сильной поляризацией обратных и прямых эмульсий (капель касторового масла в среде ПМС-100 и капель ПМС-100 в среде касторового масла), позволило обнаружить различие в их поведении. Скорость капель (д<0,5 10" м) обратных эмульсий значительно возрастает в приэлектродных областях. Контакт их с электродом приводит к возникновению колебания в межэлектродном пространстве. Частота колебания имеет затухающий характер. Это можно объяснить электрохимическим разрядом растворимых в капле (касторового масла) катионов и анионов жирных кислот. Движение капель прямых эмульсий при подходе к электроду, наоборот, замедляется и полностью прекращается на некотором расстоянии от электрода. Зазор между электродом и каплей 5 при ее остановке сокращается с повыще-нием Е. Остановку капли у электрода (эффект расклинивания) можно объяснить диэлектрическим перемещением молекул более полярной среды в неоднородную область поля. Экспериментальная зависимость скорости движения капли прямой эмульсии от напряженности поля показывает, что при низких значениях Е зависимость имеет линейный характер, при Е>2 10 В/м характер зависимости меняется. Аналитическая обработка экспериментальных данных по уравнению Духина для скорости частицы показывает, что зависимость 1 наблюдается только в области значений ">3 10 В/м. [c.23]

В качестве дисперсионной среды применяли декан (хроматографической очистки), гептан (эталонный), дистиллятное масло МВА (техническое), обработанное силикагелем и отфильтрованное через мелкопористый бумажный фильтр. Полярные среды были представлены дистиллированной водой, глицерином и водно-глицериновыми растворами. [c.25]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Существенно на набухание глин влияет среда набухания. Зависимость набухания глин от полярности среды описывается прямой линией. Набухание снижается с уменьшением полярности среды. [c.45]

Для различных ионных соединений и минералов родственными в этом отношении средами являются полярные среды расплавы солей, растворы электролитов, сама вода. Подобные взаимодействия могут играть, как показывает Н. В. Перцов с сотрудниками, важную и разнообразную роль в жизни земной коры. [c.313]

Особенность ионной полимеризации — ее очень высокая скорость при низких температурах (от —50 до —70°С). Эта скорость зависит от полярности среды, в которой протекает полимеризация. [c.394]

Такие дифильные молекулы, способные взаимодействовать одновременно с полярными и неполярными средами, самопроизвольно накапливаются па границах раздела фаз, понижая энергию Гиббса поверхности и образуя адсорбционный слой определенной структуры. В адсорбционных слоях молекулы ПАВ ориентируются полярными группами в сторону полярной среды (воды), а гидрофобной неполярной частью — в сторону менее полярной фазы (воздуха, углеводородной жидкостн). По мере заполнения поверхности раздела вода — воздух молекулами ПАВ поверхностное натяжение на этой границе резко снижается. В разреженных адсорбционных слоях молекулы ПАВ располагаются вдоль поверхности. Такое расположение ПАВ приводит к наибольшему экранированию молекул воды и обеспечивает минимальное поверхностное натяжение раствора. [c.41]

Большой поверхностной активностью (адсорбционной способностью) обладают карбоновые кислоты и их соли. Объясняется это их дифильностью — одновременным сродством к растворителям полярного и неполярного типов. Наличие в молекулах ионов водорода или металла сообщает им сродство к полярной среде (вода, спирты и т. п.), а наличие развитого углеводородного радикала сообщает сродство к неполярной среде (углеводороды, воздух и т, п,), В связи с этим молекулы карбоновых кислот и их солей скапливаются на поверхности раздела фаз, ориентируясь полярной частью к полярной среде, а неполярной — к неполярной (рис, П.27). [c.122]

Поэтому было высказано предположение, что эти комплексы играют очень важную роль в реакциях Фриделя-Крафтса, являясь растворителями катализатора галоидного металла, и в созданин сильно полярной среды, в которой могут образовываться и реагировать необходимые промежуточные соединения. [c.433]

Уксусная кислота, нитрометан, азотная и серная кислоты являются растворителями новышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитроваЕ1ия должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. Нитрование должно проходить по двухстадийному механизму, включая стадию сравнительно слабой атаки ароматического соединения ионом нитрония, с последующим быстрым мономолекулярным выделением протона [c.562]

Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

Межцепной обмен в полисульфидных полимерах протекает по. механизму ионного гетеролитического расщепления дисульфидной связи [28]. Скорость реакций межцепного обмена зависит от степени полисульфидности полимера. Исследование кинетики межцепного обмена в массе полисульфидных полимеров позволило определить мольную энергию активации некатализируемого обмена, которая оказалась равной 52,8 кДж/моль. Это значение соответствует энергии активации анионного тиол-дисульфидного обмена низкомолекулярных соединений, осуществленного в полярной среде [29]. [c.561]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний эффект тяжелого атома (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний эффект тяжелого атома (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его дихлор- и дибромпроизводных. При переходе от антрацена к 9,10-ди-хлорантрацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных состояний от 1,1-10 до 2,3-с-. Внешний эффект тушения триплетных состояний существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. Возбужденные донорно-акцепторные комплексы могут распадаться па ион-радикалы в полярных средах. Так, при импульсном фотолизе водного раствора сульфоантрахиионов в присутствии KI наблюдается образование антрасемихинона с максимумом поглощения 520 нм, образующегося в результате реакции переноса электрона [c.167]

Эта реакция, как и бимолекулярная, эндотермична 9=2/)к н—570 кДж/моль. Для углеводородов с /)к н< <350 кДж/моль тримолекулярная реакция более выгодна, чем бимолекулярная. Экспериментально тримолекулярная реакция доказана для тетралина и индена (см. табл. 2.1), а также для ряда непредельных и кислородсодержащих соединений [32]. Следует ожидать, что тримолекулярная реакция будет превалировать над бимолекулярной для углеводородов с 330 кДж/моль [32]. Предэкспоненциальный множитель для трнмолекулярной реакции, естественно, ниже чем для бимолекулярной реакции из-за более высокого отрицательного значения энтропии активации. Поэтому для углеводородов с Оц-н в диапазоне 330<0р-н<350 кДж/моль термохимически выгоднее тримолекулярная реакция, но протекает быстрее бимолекулярная. Для углеводородов со слабыми связями С—И (0к-н<330 кДж/моль) будет преобладать тримолекулярная реакция. Конкуренция между этими двумя реакциями зависит от стерических факторов, которые в большей степени препятствуют протеканию три-, чем бимолекулярной реакции, от полярности среды, которая благоприятствует протеканию тримолеку-лярной реакции, и от температуры, так как при ее повыщении ускоряется в большей степени бимолекулярная реакция (для Дя-н<350 кДж/моль), чем тримолекулярная. [c.39]

Роль подвижности водорода изучали, применяя гидроксилсо-держащие растворители — спирты С1—С4 и уксусную кислоту. Влияние полярности среды определяли в растворителях с высоким дипольным моментом (ацетон и нитробензол) в качестве растворителя с нулевым дипольным моментом использовали бензол (табл. 34). [c.119]

Для всех гетеронуклеарных молекул можно отметить характерную особенность электронная плотность в них распределена несимметрично относительно обоих ядер. При таком распределении электронной плотности химическую связь называют полярной или точнее полярной ковалентной связью, а молекулы полярными. Среди молекул гидридов у НР особенно заметно несимметричное распределение заряда (рис. 31). Не только несвязывающие молекулярные орбитали 1а , 2а и 1л,1 практически целиком сосредоточены вокруг ядра фтора, но и на связывающей молекулярной о-орбитали электронная плотность благодаря большому различию в эффективных зарядах ядер водорода (1) и фтора (5.20) смещена в сторону последнего. Вследствие этого электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают, и в молекуле возникает постоянный электрический диполь — система двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов +<7 и —д, разде-. ленных расстоянием I, называемым длиной диполя (рис. 32). Взаимодействие молекулы с электрическим полем будет зависеть от величины вектора а — электрического дипольного момента молекулы [c.84]

Кислотный катализ тех же реакций протонными кислотами эф-фс ктивеи только в сильно полярных средах (вода, низшие спирты) и имеет такой механизм [c.282]

Было установлено, что на величину миграции метки при эти-лировании бензола этилиодидом и этилфторидом при контакте с А1Вгз и ВЕз большое влияние оказывает природа растворителя [152]. Например, при алкилировании бензола [2- С]этил-фторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигла соответственно 50, 34,1 и 3,5%. На основании этих данных было высказано предположение, что в неполярной среде ароматическое ядро атакуется карбокатионом или ионной парой, тогда как в полярной среде — поляризованным комплексом КР " ВРз [c.78]

Реакция (4) экзотермична, так как связь Свтор—Н" примерно на 71 кДж/моль (17 ккал/моль) прочнее, чем связь Стрет—Н кроме ТОГО, ион С4Н9 сольватируется в полярной среде сильнее, чем ион [c.175]

Особенности поляризации в полярных средах связаны с диффуэно-стью двойного слоя, проявляющейся даже при дипольной структуре межфазной границы, индуцирующей вторичные диффузные слои в глубине обеих фаз. Учет поляризационных сил особенно важен при построении физической картины злектрокоагуляции, в технологии разделения систем с полярными средами, в том числе и очистки природньгх и сточных вод. Устойчивость дисперсной системы в электрическом поле зависит от знака и величины суммарной энергии взаимодействия, обусловленной энергией молекулярного притяжения, ионно-электростатической энергией отталкивания и энергией диполь-дипольного притяжения [43]. [c.15]

При отсутствии природных ПАВ (ТУ-2) в неполярных средах наблюдалось одновременное невихреобразное перемещение частиц как к катоду, так и к аноду. Такое явление было названо двойным электрофорезом (его не следует путать с диэлектрофорезом, т. е. движением поляризованных незаряженных частиц в неоднородном поле). Для частиц полярной среды этой же природы характерна межэлектродная циркуляция, сопровождаемая агрегацией. Двойной электрофорез и межэлектродная циркуляция связаны с поляризацией материала твердой фазы и свойственны нейтральным частицам или частицам, находящимся в иэоэлектрическом состоянии с мозаичным распределением участков с различными знаками заряда [11]. По-видимому, природа материала дисперсной фазы (различная длина и разветвленность углеводородной цепи) в данном случае не влияют на поведение дисперсий в электрическом поле. [c.29]

Поведение дисперсий, стабилизированных ПАВ, в электрическом поле отличается рядом особенностей. Во-первых, межэлектродная циркуляция наблюдается не только в полярных, но и неполярных средах, причем в последних она завершается осаждением дисперсной фазы на одном или обоих электродах, а в полярных средах при высоких значениях f-потен-циала приводит к полному растворению частиц. Во-вторых, для систем ТУ-1 и ТУ-2 в метилэтилкетоне обнаружено явление межэлектродного сжатия Е = 200 В/см). Ранее такое сжатие наблюдали в неполярных жидкостях (Ю. Ф. Деинега), но при значительно более высоких значениях напряженности электрического поля ( =10-г15 кВ/см). Подобное явление указывает на электрическую неоднородность поверхности частиц. [c.30]

Было бы неправильным считать, что проблема злектрообработки решена, а внедрение метода сдерживается только отсутствием соответствующей аппаратуры. Существует обширная информация о влиянии электрического поля на обратные эмульсии и значительно меньше сведений о поведении в этом поле прямых эмульсий. Теоретическое рассмотрение поведения частиц дисперсной фазы в полярных средах касается лишь узкой области малых напряженностей электрического поля и относится, в основном, к однородным полям. Еще меньше изучены процессы, протекающие в дисперсиях под влияп лем неоднородных полей с высоким градиентом потенциала. [c.59]

Наличие у частиц дисперсной фазы собственного электрического заряда объясняет их поведение во внешнем электрическом поле. Так, при наложении неоднородного электрического поля на дисперсии с полярной средой и диэлектрическими частицами вследствие поляризации двойного ионного слоя или в сильных полях частиц возникают диполофоретичес-кие или пондеромоторные силы [26, 27,47], которые вызывают направленное движение частиц, что может быть использовано при разделении судовых нефтесодержащих вод. [c.60]

Исследовано комплексообразование нафталиновых углеводородов с пиро-меллитовым, фталиевым и малеиновым ангидридами в полярных средах. Показано, что в концентрированных растворах углеводороды существуют в виде димерных автоассоциатов, стойкость которых зависит от капланарности и типа симметрии углеводорода, от сродства к электрону акцептора и среды. [c.4]

В качестве растворптелеи были взяты бензол, нитробензол и нафталин, которые, как видно из табл. 115, довольно заметно различаются между собой по основным свойствам, включая полярность. Среди этих растворителей мы имеем две пары, близкие по одним свойствам н резко различающиеся по другилг, а именно бензол и нафталин весьма близки между собой по полярностп, но резко раз- [c.502]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Образование стереорегулярных полимеров при ионнокоординационной полимеризации возможно при проведении процесса при низких и даже при повышенной температуре (30 -70 °С). С увеличением полярности среды скорость процесса и [c.256]

Минимум статического напряжения сдвига при повышенных т( мпературах можно объяснить тем, что при небольших концентра-цдях присадки молекулы ее, сцепляясь в углеводородной полярной среде своими полярными кольцами, образуют мицеллы, углеводородные цепочки которых направлены наружу. [c.91]

Это уравнение было получено Б. В. Дерягиным, установившим его справедливость и для любых других потенциалов взаимодействия. Уравнение Дерягина позволяет по измерению силы отрыва частиц оценить инвариантную относительно геометрии системы величину Р. Если при этом известно, что среда и ее поверхностноактивные компоненты при сближении частиц полностью уходят из зазора, т. е. у С а, как это имеет место для гидрофобных поверхностей в полярных средах (а при разведении частиц возвра- [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология