Растворимость реагентов и ВКС

Влияние температуры на скорость процесса в общем случае описывается уравнением типа (242), но может быть осложнено изменением растворимости реагента-окислителя и пленки продуктов коррозии металла в неэлектролите при перемене температуры. [c.141]

Реакции, которые быстро протекают при комнатной температуре, можно замедлить, снизив температуру. Если энергия активации примерно 40 кДж/моль, то понижение температуры на 100° снижает скорость примерно на 6 порядков. Нижний предел температуры определяется растворимостью реагентов и возрастанием вязкости, если реагенты смешиваются. Выбор термостатирую-щей жидкости определяется рабочим диапазоном температур. [c.287]

В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

Определение растворимости реагентов в пресной и пластовой водах. Готовят растворы исследуемого химического вещества (различной концентрации) в дистиллированной воде (модель пресной воды) и моделях пластовых вод I и П (табл. 19). [c.108]

Модель I соответствует группе месторождений Урала и Поволжья с пластовой температурой, не превышающей 40 °С. а модель II - месторождений Западной Сибири и Мангышлака с температурой пласта до 80 °С [54]. Испытуе.мые водные растворы реагента различной концентрации разливаются в пробирки, которые выдерживаются в течение 1 сут при температурах 20, 30, 40 °С (модель I), 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 °С (модель II). Растворимость реагента в различных водах для этих темпера- [c.108]

Действие первых двух факторов достаточно успешно можно избежать путем соответствующего подбора ПАВ, учитывая равновесие растворимостей реагентов. [c.87]

На основании того, что добавки органических растворителей сдвигают равновесие катализируемых протеазами реакций в сторону синтеза (Ласков-ски и др., 1978 г.), а также для улучшения растворимости реагентов в реакционную смесь часто добавляются смешивающиеся с водой органические растворители. [c.169]

Здесь Va, Vb и —молярные объемы А, В и активированного комплекса соответственно. Таким образом, константа скорости реакции зависит не только от разности молярных объемов реагентов и активированного комплекса [называемой активационным объемом AV = —(Va+Vb)], но и от относительного когезионного давления реагентов, активированного комплекса и растворителя. Если реагенты лучше растворимы в данном растворителе, чем активированный комплекс, то скорость реакции в этом растворителе будет ниже, чем в идеальном растворе. Обратная взаимосвязь наблюдается в том случае, когда растворимость активированного комплекса превышает растворимость реагентов. [c.277]

Определены параметры Q 14 растворителей, изменяющиеся в диапазоне от 0,445 (триэтиламин) до 0,869 (вода) (см. табл. 7.1). Слабая растворимость реагентов в полярных средах затрудняет нахождение параметра Q других растворителей. [c.514]

Возможность применения больших избытков химических реагентов ускоряет и повышает эффективность образования пептидной связи. Избыток растворимых реагентов легко удаляют фильтрованием и тщательной промывкой смолы. [c.407]

Промежуточный связанный с полимером пептид после удаления растворимых реагентов и побочных продуктов не нуждается в очистке, что позволяет избежать традиционных процедур очистки (перекристаллизация, хроматографирование) и связанных с ними потерь. В принципе такой подход приемлем только в том случае, если все последовательные синтетические реакции идут количественно. Поскольку этого вряд ли можно достичь, метод синтеза на твердом носителе неизбежно приводит к окончательному продукту, загрязненному более короткими пептидами, в которых не-хватает одной или более аминокислот (дефект последовательности). Подобным же образом побочные реакции могут привести к загрязнению пептидами с искаженной и частично выполненной последовательностью. Поэтому успех синтеза на твердом носителе полностью зависит от того, возможно ли очистить конечный продукт от близких побочных продуктов. Для достижения даже умеренной чистоты продукта, получаемого на смоле, необходима очень высокая эффективность реакций образования пептидной связи. Так, для получения декапептида с правильной цепью с выходом 80% необходимо, чтобы выход на каждой стадии образования пептидной связи был около 98 % В случае пептида с 20 остатками аминокислот средний выход увеличивается до 99%. В обоих случаях остающиеся 20 % связанного со смолой пептида имеют более короткие пептидные цепи, в основном на одну или две аминокислоты меньше. Поэтому проблема очистки становится очень трудной. [c.407]

В этом методе к хлорметилированному сшитому полистиролу присоединяли Л -защищенное производное первой аминокислоты синтезируемого пептида (схема 33). Затем защитную группу удаляли и вводили следующий остаток Л -замещенной аминокислоты. Эту процедуру повторяли до тех пор, пока не был получен нужный полипептид, после чего его отделяли от полимерного носителя и очищали. Применение смолы в этом случае позволяет после каждой стадии легко отделять закрепленный на ней продукт от остальных веществ, так что применение избытка растворимого реагента (для повышения выхода) не влечет за собой каких-либо трудностей при разделении и все стадии синтеза могут быть автоматизированы. В настоящее время этот метод широко используется для синтеза полипептидов [53] (см. также гл. 23.6). [c.325]

Процессы, в которых используются гомогенные гели, т. е. гидрогели, полученные из растворов растворимых реагентов. [c.738]

Увеличение молекулярного веса реагентов не повышает чувствительности реакции на молибден. Наоборот, вероятно, в связи с уменьшением растворимости реагентов в воде имеет место во многих случаях небольшое понижение чувствительности. [c.80]

После центрифугирования лепешку серы промывают несколько раз для удаления поглотительного раствора и растворимых реагентов и загружают в автоклав для получения продукта чистотой 99%. Промывные воды концентрируют и возвращают в процесс. [c.220]

Плохая растворимость реагента I в воде несколько ограничивает возможность его применения. Поэтому более удобен индикатор II [98]. [c.102]

Для определения основного вещества можно использовать также фотометрическое титрование солями палладия(И) в сернокислой среде, учитывая, что со всеми реагентами палладий взаимодействует в соотношении 1 1, и образующийся комплекс устойчив уже при стехиометрическом соотношении компонентов. Для повышения растворимости реагентов и комплексов вводят органические растворители—диоксан, ацетон и ДМФА. [c.23]

Растворимость органических хелатообразующих реагентов в воде определяется гидрофильными свойствами ФАГ и ААГ и гидрофобными свойствами органической части реагента. При хелатообразовании ФАГ блокируется, и это объясняет то, что растворимость комплекса, как правило, ниже растворимости реагента. Растворимости реагента и комплекса обратно пропорциональны молекулярной массе, и уменьшить растворимость комплекса можно, увеличив молекулярную массу реагента. Для определения алюминия наряду с 8-гидроксихинолином используют купферон (IV) алюминий с большей полнотой осаждается нафталиновым аналогом купферона неокупфероном (V). Сама органическая молекула в этом случае выступает в роли ААГ. [c.57]

Применение катализаторного комплекса хлористого алюминия с бензолом позволило увеличить поверхность контакта двух жидких фаз комплекса и реакционной массы, а также частично гомогенизировать процесс за счет улучшения растворимости реагентов в фазе катализаторного комплекса. [c.26]

Уменьшение степени гомогенности реакции с увеличением концентрации ш елочи, вероятно, также связано с уменьшением растворимости реагента в более концентрированном растворе ш елочи. Таким образом, реакция алкилирования в щелочной среде наиболее близко приближается к гомогенной в том случае, если реагент наиболее хорошо растворим в реакционной среде, а целлюлоза сильно в ней набухает. В ряде случаев гетерогенная реакция алкилирования может совершаться так же, как и реакция, протекающая в растворе, или приближаться к ней по результатам. [c.49]

Широкому использованию реакторов рассматриваемого типа препятствует то обстоятельство, что опубликованные данные недостаточны для квалифицированного их проектирования. В частности,-не вполне ясны конструктивные мероприятия предотвращающие образование пробок в реакторах. Очень ограничен объем данных относительно производительности (допустимой объемной скорости). Для многих реакций, в частности реакций окисления, трудно подобрать подходящую жидкость, в которой были бы растворимы реагенты и которая в то же время была бы стабильна по отношению к ним в рабочих условиях. Наконец, при одной и той же активности катализатора его поведение может существенно различаться при подаче в реактор жидкости или газа, растворенного в жидкости. [c.109]

В зависимости от взаимной растворимости реагентов и продуктов реакции химические п физические реакции в твердых телах (или между твердыми телами) могут сопровождаться фазовыми переходами. Для большинства реакций твердых тел процесс диффузии является достаточно медленным и он становится лимитирующим. Процесс же образования центров зарождения не является в этих случаях существенным, как было показано на примере реакции СоО -Ь ZnO, ведущей к образованию смешанных окислов [91], и реакции KG1 + sBr [92]. О диффузии твердых галогеиидов щелочных металлов см. [93]. [c.560]

В реактор смешения загружено 0,28 м реагента А. Растворимость реагента В ограничена (0,02 м В1м А), поэтому подача компонента б осуществляется с таким расчетом, чтобы раствор в реакторе оставался насыщенным. В пределах рассматриваемого интервала концентраций можно считать, что реакция имеет псевдопервый порядок по отношению к компоненту В ( =20 ч- ). Плотность каждого реагента равна 8 кмоль1м . Определить, с какой скоростью следует подавать в реактор компонент В спустя 1.5 ч после начала реакции. [c.172]

Растворимость реагента в воде при температуре О и 20 °С составляет соответственно 14,7 и 21,3 г/100 г НаО. Ограниченная растворимость сульфаминовой кислоты позволяет закачивать при необходимости рабочий агент в пласт в виде суспензии, например, при совмещении кислотного воздействия с ГРП либо при воздействии на ПЗП в нагнетательных скважинах. [c.22]

Важное влияние на активность и избирательность ионнтных катализаторов оказывает их способность к абсорбции и в отличие ог неорганических катализаторов к объемному растворению реагентов. Очевидно, что высокая растворимость реагентов в ионите способствует повышению его каталитической активности. Степень растворимости реагента в ионите определяется как химической структурой ионита, так и свойствами применяемого растворителя. Варьируя то и другое, можно добиться высокой избирательности действия ионитов как катализаторов, значительно превосходящей избирательность твердых неорганических кислот. [c.39]

Молекула арсеназо III наряду с функционально-аналитической группировкой, обеспечивающей реакционную способность реагента по отношению к ионам металла (лантана), имеет и аналитико-активную (гидрофильную сульфогруппу — SO3H), которая практически не влияет на механизм реакции, но обусловливает растворимость реагента и комплекса в воде. [c.78]

В. Вейс, Р. Грейвс и В. Хэлл разработали рецептуру хлоркальциевого бурового раствора и показали, что при содержании ионов кальция более 400 мг/л эта система наряду с повышенной глиноем1 остыо приобретает способность упрочнять глинистые породы. Хлористый кальций — хорошо растворимый реагент чаще поставляется в буровые оргапизации в виде раствора плотностью 1,26—1,28 г/см , что соответствует содержанию СаС1а 28—30%. В хлоркальциевые буровые растворы его вводят я количествах 0,25—1,7%, что соответствует содержанию в фильтрате примерно от 400 до 5000 мг/л ионов кальция. [c.184]

Реакция галогенопроизводных с солями галогеноводородных кислот обратима. Во многих методиках используют различную растворимость реагентов и продуктов реакции. Так, например, для получения иодидов из хлоридов и бромидов реакцию часто проводят в ацетоне, так как Nal растворим в ацетоне, а Na l и NaBr нерастворимы и выпадают в осадок [c.104]

Количество и объемы устанавливаемых баков, а также параметры насосов должны обеспечить строгое соблюдение технологического режима очистки энергоблока выбранным реагентом. Объем баков концентрированных растворов определяется количеством и растворимостью реагента. Растворение реагентов, поступающих в твердом (кристаллическом) виде, производят в специальном баке-мешалке. Бак-мешалка выполняется цилиндрическим, с коническим днищем и крышкой. В крышке имеется люк, в который вставляется съемное сито. Сито представляет собой пи-линдричеокую сетку высотой 1000— 1500 мм с ячейкой 3—5 мм, имеющей глухое днище. На баке-мешалке устанавливаются водомерное стекло, термогильза и пробоотборник. К нему подводятся линии обессоленной воды и греющего пара, который подается через барботажное устройство, расположенное в основании цилиндрической части бака-мешалки. [c.34]

Выбор подходяш,их растворителей позволил получить полный ряд хлоротиоалкокси- и тиоалкоксифосфазенов. Эффективность растворителей при проведении реакции тиоалкоголиза хлорофосфазенов уменьшается в следующ,ем порядке диметилформамид (—100°) диглим (т. кип.) > тетрагидрофуран (т, кии) > бензол (т. кии.) >зфир (т. кии.). Полагают, что наиболее важными факторами в этом ряду являются температура реакции, растворимость реагентов в этих растворителях и координационная способность растворителя в отношении ионов металлов. [c.72]

Весьма необычной реакционной средой являются над1 рити-ческие жидкости (НКЖ). Применение НКЖ в экстракции изучалось сравнительно широко и ряд таких жидкостей уже используется в промышленном масштабе [757], однако потенциальные возможности НКЖ как реакционной среды исследованы в значительно меньшей степени. При использовании НКЖ в качестве растворителей появляется возможность управлять их физико-химическими параметрами путем сравнительно не-больши.х изменений давления и температуры. Таким образом можно влиять на растворимость реагентов, их массоперенос и скорости реакций. В частности, в инертных НКЖ константа скорости реакции может существенно меняться в условиях, близких к критической точке растворителя [758]. [c.399]

Наиболее обычная последовательность химических операций для проведения синтеза на твердом носителе указана на схеме (53). При этом почти исключительно используются т рет -бутоксикарбо-ниламинокислоты и полистирольные носители. Остаток первой аминокислоты присоединяется к смоле в виде замещенного бензильного сложноэфирного производного путем реакции с частично хлор-метилированным полимером. Катализируемое кислотой удаление бутоксикарбонильной группы с последующей нейтрализацией освобождает концевую аминогруппу для последующей конденсации с остатком второй аминокислоты, что выполняется обычно с помощью дициклогексилкарбодиимида. Избыток растворимых реагентов удаляют тщательной промывкой на каждой стадии, и далее следует удаление защитных групп, нейтрализация и повторное построение пептидной связи до тех пор, пока не образуется весь продукт. Отщепление материала от смолы включает разрыв бензильной сложноэфирной связи действием очень сильной кислоты, обычно безводного фтороводорода. Основные ступени синтеза на твердом носителе представлены на схеме (54). [c.406]

Раствор анализируемого образца арсеназо III, 0,5%-ный, водный (в случае малой растворимости реагента раствор нагревают на водяной бане или добавляют 1%-ный раствор NaOH до полного растворения). [c.56]

Сульфогруппу обычно вводят для повышения растворимости реагента и комплекса она мало изменяет чувствительность реагента и контрастность реакции. Например, для соединений палладия с ТАР и с 5-5-ТАР величина е = 9,3-10 , с 4-(2-тиазолилазо)-6-кар-боксирезорцином е = 8,2-10 , а с его 5-сульфопроизводным е = = 6,9-10 [6, 273]. [c.86]

Заметная растворимость реагентов, особенно AgIOз в воде, вызывает необходимость в постановке параллельного контрольного опыта с заменой анализируемого раствора таким же объемом воды. Данные контрольного опыта вычитают из результатов, полученных с исследуемым раствором. [c.52]

Проиллюстрируем это примерами. Константы распределения дитизоната цинка увеличиваются в ряду СС14 < < хлорбензол < С((Н( < дихлорметан < СНС1з значения рНдо в этом ряду тоже возрастают они равны соответственно 1,9 2,1 2,3 2,7 3,5 [50]. Значение lgЯнA купферона равно для хлороформа 2,15, для гексона 1,93, а купферонат лантана экстрагируется гексоном при более низких значениях pH, чем хлороформом. В таблице можно найти и другие примеры. Вообще это наиболее характерный случай. Вместо констант распределения можно оперировать значениями растворимостей реагентов и комплексов в органической фазе, хотя это не совсем строго (реагент экстрагирует тем в более кислой среде, чем меньше он растворим в органическом растворителе). [c.23]

Хлорид серебра (I) Ag l можно получить также из других хорошо растворимых реагентов [c.186]