Редкоземельные элементы комплексы

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Константы нестойкости (К) некоторых комплексов иттрия лантана и редкоземельных элементов с этилендиаминтетрауксусной кислотой [c.202]

Снимают спектр поглощения этого раствора по отношению к дистиллированной воде в интервале длин волн от 220 до 1100 нм первоначально измерения производят через 5—10 нм и в области намечающихся максимумов повторяют измерение оптической плотности через 0,5— 1 нм. Используя спектры поглощения аква-комплексов редкоземельных элементов (см. рис. 56), устанавливают присутствие отдельных элементов в смеси. [c.207]

Рябчиков д. И. и Терентьева Е [л]. А. О комплексообразовании редкоземельных элементов [комплексы с лимонной кислотой, антипирином, пирамидоном и пиридином]. Изв. АН СССР. Отд-ние хим. наук. 1949, № 1, с. 44—55. Библ. 29 назв. 457 [c.24]

Спектрофотометрическое определение индивидуальных редкоземельных элементов возможно в растворах, содержащих (в качестве посторонних ионов) в основном только неорганические анионы, поглощающие лишь в далекой УФ-области спектра, так как молярные коэффициенты погашения аква-комплексов редкоземельных элементов очень незначительны (табл. 13, 14) и присутствие посторонних компонентов может исказить результаты определения. Значения молярных коэффициентов погашения несколько меняются в зависимости от природы аниона (табл. 13). После выделения суммы редкоземельных элементов в виде окислов нх переводят чаще всего в хлориды, так как хлорид-ион поглощает в далекой УФ-области. Избыток соляной кислоты легко удаляется выпариванием раствора, при этом исключается возможность образования комплексов. [c.205]

Однако спектры парамагнитных комплексов редкоземельных элементов, у которых /-оболочка заполнена не более чем наполовину (4/ ) и спин-орбитальное взаимодействие мало, бывают обычно очень четкими и информативными, например, для Gd(III). Для других элементов наблюдение спектров ЭПР требует гелиевых температур. Если возбужденные электронные состояния лежат близко к основному состоянию, то время спин-решеточной релаксации Т мало, и линии уширяются, т. е. для наблюдения спектров требуется понижать температуру. [c.72]

Испытуемый раствор соли редкоземельного элемента или смеси элементов этой группы, приготовленный, как указано на стр. 205, и качественный состав которого известен, помещают в предварительно высушенную кювету спектрофотометра. Пользуясь кривыми спектров поглощения растворов аква-комплексов редкоземельных элементов (см. рис. 55) и данными табл. 13 и 14, определяют область длин волн, в которой есть характерные для данного элемента полосы поглощения. Снимают спектр поглощения испытуемого раствора в этой области длин волн по отношению к дистиллированной воде, производя измерения через 0,5—1 нм. Пользуясь данными табл. 13, 14, по формуле (1.9) вычисляют концентрацию исследуемого раствора на основании измеренной оптической плотности в соответствующем максимуме поглощения. [c.207]

Более подробно мы рассмотрим энергетические уровни комплексов -металлов первого переходного периода и редкоземельных элементов (РЗЭ). [c.231]

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Г одобно этому, хроматографическое разделение редкоземельных элементов может быть основано на различной устойчивости образуемых ими нитратных комплексов, которую можно изменять, регулируя pH раствора. [c.133]

В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

Арсеназо I как индикатор имеет ряд преимуществ, поскольку его растворы в воде устойчивы довольно длительное время, не подвергаются окислению кислородом воздуха, как это наблюдается с индикатором эриохромом черным Т. Комплексы редкоземельных элементов с арсеназо 1 более устойчивы, чем с ксиленоловым оранжевым, что также имеет преимущества при индикаторном комплексонометрическом титровании. [c.213]

Теория кристаллического поля хорошо объясняет поведение ионов редкоземельных элементов, так как химическая связь в комплексах этих ионов преимущественно ионная (внешние оболочки [c.123]

Фторидные комплексы. Фториды кальция, свинца, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, строн- [c.265]

С помощью реагентов, вызывающих контактный сдвиг, удается растянуть картину ЯМР-поглощения без повышения напряженности приложенного магнитного поля (рис. 20.13). К таким реагентам относятся комплексы редкоземельных элементов (лантаноидов) с органическими лигандами [c.326]

Активация цеолитов описанными способами вызывает миграцию катионов редкоземельных элементов из больших полостей к местам, расположенным внутри содалитовых ячеек каркаса. Чем жестче активация цеолитов, тем интенсивнее миграция катионов. Эти результаты не согласуются с четырехкоординационной структурой, предложенной ранее для катионного комплекса с одной мостиковой связью лантан—кислород—лантан [Ьа—ОН—Ьа] " (схема 5, в). Поэтому было высказано предположение, что ионы образуют комплекс с 4 мостиковыми гидроксильными группами [c.484]

Вследствие того, что скорости образования акво- и хлороком-плексов в этанольных растворах НС1 много меньше, чем в соответствующих водных растворах, можно получить количественное разделение комплексов хроматографическим методом. Однако отделение Сг(1П) от многих элементов, за исключением Th(IV), Zr(IV), Ва(И) и некоторых редкоземельных элементов, затруднительно из-за того, что разные комплексы Сг(1И) элюируют в существенно различных условиях [1072]. Значения Kd увеличиваются с ростом длины углеродной цепи в молекулах спиртов, изомерия последних не оказывает влияния [499]. [c.136]

К такому же выводу пришел и Томпсон [9] при исследовании Ы,Ы-этилендиаминдиуксусной кислоты. Этот комплексон дает с редкоземельными элементами комплексы состава 1 1 и 2 1, причем значения lg Кг больше, чем 1д Кг- Этот факт дает основания полагать, что и в этом случае редкоземельные элементы проявляют координациавное число больше 6. [c.328]

Увеличение дентатности комплексона в результате введения дополнительных фосфоновых групп вызывает увеличение прочности образуемых комплексов. Так, этилендиаминтетраметилфосфоновая и диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислоты являются более сильными комплексообразующими агентами по отношению к редкоземельным элементам, чем карбоксилсодержащие аналоги. Устойчивость нормальных комплексов рассматриваемых комплексонов намного выше устойчивости соответствующих комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты и не уступает устойчивости комплексов диэтилентриаминпентауксусной кислоты, считающейся оптимальным реагентом при комплексообразовании с редкоземельными элементами. Комплексы редкоземельных элементов с ЭДУФ по устойчивости также превышают комплексы с ЭДТА, исключение составляют лишь комплексы лютеция и иттербия. [c.179]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Отделение актиния от продуктов распада, редкоземельных элементов можно осуществить экстракцией последних 3 УИ раствором децилтрифторацетона в бензоле при рН=6- -7 [427, 429]. Дека.три-фторацетон в неполярном растворителе образует экстрагируемые комплексы [426]. Присутствие большого количества ионов затрудняет экстракцию актиния, так как в водной фазе образуются комплексы анионов с актинием и катионов с декатрифтора-цетоном. [c.440]

Катализаторы окснхлорнровапня готовят пропиткой носителей (пемза, корунд, алюмосиликат) солями с последующей сущкой. Их основным компонентом является хлорид меди(И), к которому для снижения летучести добавляют КС1, образующий с u U комплексы. Предложены различные модификаторы, включая соединения редкоземельных элементов. [c.154]

Эти методы также имеют ряд недостатков интенсивность поглощения в максимумах не у всех редкоземельных элементов возрастает в одинаковой степени напротив, иногда наблюдается ее снижение при комплексообразовании ввиду значительного поглощения большинства этих реагентов в УФ-области спектра (за исключением ЭДТА) затрудняется или вообще исключается возможность определения ряда элементов, полосы поглощения которых находятся в УФ-области (Се, 0(1, Ей, 8т). Следовательно, ни один из этих методов не может быть использован для анализа смеси, содержащей все элементы этой группы. Выбор реагента определяется качественным составом смеси редкоземельных элементов непригодны такие лиганды, как лимонная, триоксиглутаровая, сульфосалициловая и винная кислоты, образующие смешанные комплексы, одна молекула которых может содержать несколько элементов этой группы, при этом один из них влияют на форму и интенсивность полос поглощения других [c.201]

Применение маскирующих средств. Основанные на этом методы титрования исходят из того, что, например, один или группа металлов связываются в комплексы, более прочные чем с ЭДТА или осаждаются и т. п. Так, алюминий и титан мешают титрованию редкоземельных и щелочноземельных элементов. Однако А1 и Т1 можно-замаскировать, связав их в прочный комплекс с пирокатехином (чаще применяют сульфопроиз-водное пирокатехина — тайрон). Редкоземельные элементы, а также индий и свинец можно титровать в присутствии цинка, меди, кадмия, кобальта и др. металлов, если эти последние связать в прочные комплексы цианистым калием. Титрованию цинка, кадмия и др. мешает ртуть ее легко замаскировать йодидом. [c.432]

III. у большинства комплексных соединений редкоземельных элементов с данными реагентами в спектрах поглощения имеются два максимума (рис. 18, 59, 60), положение которых незначительно меняется в зависимости от структуры реагента (А 110—120 нм для реагента и комплекса). У некоторых ннтрозопроизводных АХ 170 нм. Имеются также комплексные соединения, в спектре которых есть только один максимум. Изучение [70] ряда аналогов арсеназо III показало, что наиболее чувствительным из этой группы реагентов является арсеназо М. Однако при анализе смеси на содержание отдельных редкоземельных элементов иногда более важна не абсолютная, а относительная чувствительность, т. е. возможность определения малых количеств отдельных элементов этой группы в их смеси. [c.212]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Теоретическому обоснованию прогнозирования условий хроматографического разделения смесей редкоземельных элементов с применением комплексообразующего элюирования посвящено исследование А. М. Сорочан и М. М. Сенявина [45]. Они вывели уравнение, связывающее коэффициент распределения Кр с величинами, характеризующими процесс комплексообразующего вымывания, — константой обмена иона металла на водород /Сме.н и константой устойчивости несорбируемого комплекса Куст-Ме + + пкч- = [MeA ] - [c.138]

Знание величин констант устойчивости (определяемых, например, потенциометрическим методом) и констант обмена позволяет по уравнению (II. 99) найти оптимальные условия разделения смесей редкоземельных элементов с тем или иным комплексообразующим реагентом. Методика сводится к расчету коэффициента распределения элементов при различных исходных параметрах. Такой подход справедлив и для хроматографического разделения любых смесей ионов-комплексообразователей методом комплексообразующего вымывания с несорбируемыми комплексами. [c.139]

ДПМ-дипивалоилметан-2,2,6,6-тетраметил гептан-3,б дио-ном . Использование комплексов европия объясняется очень коротким временем релаксации ионов редкоземельных элементов. Поэтому комплексообразование с этим элементом приводит к незначительному уширению резонансных линий, в то время как парамагнитные сдвиги их оказываются существенными. Координируясь с неподеленной парой электронов функциональной группы, это соединение европия индуцирует большие парамагнитные сдвиги. Так, например, в спектре бензилового спирта ароматические протоны обусловливают широкий синглет, при добавлении Ей (ДПМ)з спектр легко интерпретируется по правилам 1-го порядка (рис. 2.9). [c.88]

Образование достаточно устойчивого комплекса натрия с цикло-гександиаминтетрауксусной кислотой использовано для прямого титриметрического определения натрия в пиперидиновом буферном растворе (pH 12,7) с применением стеклянного ионоселективного электрода модели oming 476210 [667]. Определению натрия не мешают остальные щелочные, а также щелочноземельные, переходные и редкоземельные элементы. [c.73]

Однако оказалось, что мешающее влияние многих элементов можно легко устранить применением комплексона И1, образующего с ними прочные растворимые комплексы и тем самым удерживающего их в растворе. Согласно исследованиям В. И. Титова и И. И. Волкова [157], применение комплексона III при осаждении фосфата уранила позволяет отде 1ять уран от многих элементов, в том числе таких, как Fe, AI, Сг, u, Ni, редкоземельные элементы, V, Мои др. Разработанный указанными авторами метод отделения урана под названием трилоно-фосфатного метода нашел применение при определении малых содержаний урана в бедных рудах и растворах сложного состава. [c.267]

Заслуживает внимания предложенный Коркишем, Фарагом и Гехтом [587] способ обогащения урана с помощью аскорбиновой кислоты. При смешивании солянокислого раствора уранила аскорбиновой кислотой (pH смеси 4,—4,5) образуется аскорбинатный комплекс состава [ЬЮа (0Н)2 (СеН-Од) ]. Щелочные, щелочноземельные металлы, А1, РЬ, Аз (III), (III), 7п, Мп (II), Сг (III), Ре (II), Со, М], редкоземельные элементы образуют в этих растворах либо положительно заряженные, либо нейтральные комплексы и, следовательно, могут быть отделены от урана. [c.323]

Карбоксиарсеназо (2-фенилкарбоновая кислота-1-азо-2-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-7-<азо)-1,2-фепил-арсоновая кислота) [46] при pH 5,5—5,6 дает чувствительную и контрастную реакцию с ионом бария. Переход окраски из малиновой (реагент) в синюю. Сульфат-ион определяют прямым титрованием раствором нитрата бария в 50%-ной этанольной среде. Предложено титровать в присутствии пиридина и в среде 60%-ного ацетона. Оптимальным значением pH титрования с индикатором в кислой области является 5,5—6,0, а в щелочной 9—10,5. Образуют окрашенные комплексы с индикатором и поэтому мешают титрованию при pH 5,5—6,0 следующие ионы А1(1П), Ве +, Со"+, Си"+, N 2+, иОГ, Zr(IV), Мп + La=>+, Th(IV), Zr(IV), ионы редкоземельных элементов. Ионы Са +, Mg +, Sr + образуют интенсивно окрашенные соединения лишь при высоких значениях pH. [c.92]

Изучена также цветная реакция бериллия с госсипином-глю-козидом флаванола госсипетина (2,3,5,7,3 4 -гексаокснфлавона) (чувствительность 0,1 мг ВеО/л). В растворе (pH 5,5) состав комплекса соответствует отношению Ве реагент = 1 2. Определению не мешают небольшие количества редкоземельных элементов, тория и циркония [312]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология