Пиколины альдольная конденсация

Такой процесс подобен нуклеофильному присоединению, происходящему при альдольных конденсациях в щелочной среде. В этих случаях карбанион образуется за счет первой молекулы карбонильного производного путем катионоидного отрыва протона в а-положении под действием основания (см. стр. 127). Конденсация в собственном смысле слова происходит затем в результате нуклеофильной атаки, направленной на вторую молекулу карбонильного производного (г). Применяемая щелочь регенерируется в течение процесса и может быть добавлена в каталитических количествах. Конденсация пиколинов с альдегидами протекает по подобному же механизму в щелочной среде (д). [c.249]

Активность метильной группы наиболее ярко проявляется в конденсациях с альдегидами. Хлораль реагирует с у-пиколином с образованием три-хлорметил-у-пиколилкарбинола [66]. Эта реакция является прототипом многих других реакций альдольной конденсации, в которые вступают д-и у-пиколины другие примеры реакции этого типа разобраны в связи с синтезом спиртов пиридинового ряда (стр. 453). Продукт реакции у-пиколина с хлоралем XXII при обработке его спиртовым раствором едкого кали дает [c.383]

Реакцию осуществляют так же, как и другие процессы альдольной конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в присутствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколина получают в промышленности 2-винилпиридин, а из -ииколина — 4-винилпиридин. Упоминавшийся выше 2-метил-5-этилпнридин при аналогичной реакции дает 2-винил-5-этилпи-ридин [c.569]

Кроме упомянутых, в роли метиленового компонента при реакциях с альдегидами и кетонами могут выступать и многие другие соединения, проявляющие С—Н-кислотность. Примерами таких соединений могут служить о- и я-нитротолуолы, а- и у-пиколины циклопентадиен и др. (Объясните С—Н-кислотность этих соединений и напишите соответствующие схемы альдольно-кротоновых конденсаций.) [c.146]

Выходы увеличиваются в присутствии оксида алюминия. При нагревании акролеина с аммиаком в основном образуется р-пиколин (92). И в данном случае, вероятно, реакция начинается с конденсации акролеина, однако из-за отсутствия второго атома водорода в а-положении к карбонильной группе она останавливается на альдольном присоединении. Нз по- [c.540]

Другим примером может служить альдольная конденсация пиколина с формальдегидом, приводящая вначале к образованию 2-[р-оксиэтил1-пири-дина (ХХН1), который легко дегидратируется и дает доступный в промышленных масштабах а-винилпиридин (XXIV) [c.344]

Неизвестно, предшествует ли этой конденсации первоначальное образование имина, однако представляется маловероятным, чтобы в присутствии столь большого избытка аммиака при повышенной, температуре в реакционной среде мог остаться свободный альдегид. В пользу предположения об образовании имина говорит известный факт образования альдегидколлидина (XIV) из альдегидаммиака примерно в тех же условиях [97, 113, 144]. В таком случае альдольная конденсация, хотя бы частично, происходит с самим имином, и вышеприведенное уравнение следует дополнить уравнением образования промежуточного имина XVI, который далее может подвергаться различным превращениям. Образование а-пиколина (схема 1) можно объяснить, если предположить внутримолекулярную циклизацию XVI с потерей аммиака и образованием (XVII), который далее, снова теряя молекулу аммиака, дает циклический диен XVIII. Последний окисляется за счет ацетальдегида, являющегося акцептором водорода, в а-пиколин (XV). [c.353]

Из производных пиридина в органических синтезах нашли применение алкилпроизводные 2-, 3-, 4-метилпириди-ны (или а-, /3-, у-пиколины), диметилпиридины (лутидины) и др, галоген-, окси-, аминопиридины а-,у-Метилпириди-ны легко реагируют с альдегидами по типу альдольной конденсации [c.912]

Особые свойства заместителей, занимающих положения 2 и 4 пиридинового цикла, обусловлены недостатком электронов в этих положениях. Например, свойства метильной группы в положениях 2 и 4 пиридина напоминают свойства метильной группы в метилкетонах. 2- и 4-Пиколины способны вступать в реакцию альдольной конденсации с бензальдегидом [c.467]

Реакция осуществляется таким же образом, как другие процессы альдольной конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в присутствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколина получают в промышленности 2-винилпиридин [c.803]

При синтезе алкилпиридинов в промышленности промежуточными стадиями также являются реакции альдольно-кротоновой конденсации, связанные с образованием иминов и дегидрированием. Так, из ацетальдегида и аммиака над АЬОз при 450 °С образуется смесь а- и 7-пиколина, в тех же условиях в присутствии формальдегида получают пиридин и р-пиколин, причем последний можно окислить далее до никотиновой кислоты (табл. 101). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология