Карбонильные производные

В настоящее время лишь 10% всего метилового спирта получают попутно при сухой перегонке дерева, целевым продуктом которой является металлургический кокс, а 90% — окислением низших углеводородов и гидрированием окиси углерода. Приблизительно 50—60% метилового спирта идет на производство муравьиного альдегида, 20—30% используют в качестве антифриза, остальное —в различных химических производствах или в качестве топлива. Этиловый и изопропиловый спирты используют для получения карбонильных производных уксусного альдегида и ацетона. Из втор-бутилового спирта получают в основном метилэтилкетон. [c.205]

Цианид-ион, будучи отрицательно заряженным, — относительно плохой л-акцептор. Поэтому цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. С другой стороны, благодаря наличию заряда N--hoh как сг-донор сильнее, чем СО, и поэтому образует относительно устойчивые производные с металлами [c.408]

Применение низших карбонильных производных. Формальдегид, или муравьиный альдегид, — газ с температурой кипения — 21 °С (может существовать в форме твердого параформальдегида (СНаОп), мировое производство которого составляет несколько сотен тысяч тонн ежегодно. Более 50% его используют при получении пластмасс и поликонденсационных лаков (смолы формальдегида с фенолом, мочевиной, меламином и т. д.). Довольно много его расходуется также на получение пентаэритрита С(СН20Н)4 конденсацией с уксусным альдегидом, гексаметилентетрамина (уротропина), этиленгликоля (через гликолевую кислоту, получаемую взаимодействием формальдегида с окисью углерода в присутствии воды) и во многих других химических производствах (получение ацеталей, нитроспиртов, метилвинилкетона и т. д.). [c.210]

Этот же способ позволяет присоединять к ацетилену карбонильные производные (альдегиды или кетоны). Так, в промышленном масштабе была осуществлена реакция присоединения формальдегида к ацетилену с получением 1,4-бутиндиола. Реакцию проводят в [c.222]

Радикал R0 инициирует разложение гидроперекисей с образованием карбонильных производных. Ниже приводятся два примера таких цепных реакций [65, 67] [c.297]

Дальнейшее окисление карбонильных производных ведет к образованию кислот. Альдегиды, получаемые из первичных гидроперекисей, окисляются до кислот либо кислородом, либо гидроперекисями [56]. Подобным же образом, но с большим трудом, происходит окисление кислородом кетонов до кислот [93, 94]. [c.297]

Каталитическое разложение рассматривалось выше как автоокисление, катализированное тяжелыми металлами. Каталитическое разложение с помощью металлов приводит к образованию в качестве свободных радикалов первичных алкоксилов, которые в результате дальнейших реакций образуют спирт и карбонильные производные. Каталитическое действие фталоцианина железа иа гидроперекиси приводит к образованию кетонов [31]. [c.299]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

Пирролин и пирролидин — сильные основания, образующие с кислотами прочные соли. Из производных пирролидина представляет интерес его карбонильное производное — пирролидон (лактам -аминомасляной кислоты). В присутствии щелочного катализатора это соединение образует линейный полимер ( найлон—4 ) [c.363]

Аг. Си, 2п0, СггОз карбонильное производное [c.205]

Чтобы оценить возможность гидрирования алкенов (в алканы) и карбонильных производных (в спирты) одного и того же гомологического ряда, определяют зависимость АС , отнесенной к числу ато- [c.236]

Альдегиды и кетоны называют карбонильными производными углеводородов. [c.291]

Общая характеристика. Альдегиды — это карбонильные производные углеводородов, в молекулах которых содержится [c.339]

Аддукт, образующийся при присоединении воды к альдегиду или кетону, называется гидратом или геж-диолом [10]. Такие соединения обычно устойчивы только в водных растворах и разлагаются при перегонке, т. е. равновесие смещается в сторону карбонильного производного. Положение равновесия в значительной мере зависит от структуры гидрата. Так, формальдегид при 20°С в воде на 99,99% существует в гидратированной форме, тогда как для ацетальдегида эта величина [c.325]

Карбонильные производные известны для многих металлов, являющихся элементами середин больших периодов, т. е. характеризующихся достройкой -подгрупп. Получают их обычно под высоким давлением СО и при нагревании, исходя либо непосредственно из мелко раздробленных металлов, либо из соединений соответствующих элементов, восстанавливаемых до металлов в процессе самого синтеза. По карбонилам [c.514]

На возможность существования собственно карбонильных производных титана и его аналогов имеется указание лишь в патентной литературе. Запатентован метод извлечения Т , 2г, Н(, Се и ТЬ (а также разделения 2г и НГ) путем образования карбонилов этих металлов типа Э(С0)7 и их последующего термического разложения. Сообщается, что синтез — из порошков металлов (с небольшой примесью углерода) и СО — хорошо идет при давлении 4—8 атм и температуре около 400 °С. При условиях синтеза карбонилы находятся в жидком состоянии. Температуры их кипения и диссоциации повышаются с увеличением молекулярного веса. Более конкретно свойства карбонилов Э(С0)7 не описаны. Возможно, что в действительности они и не были получены, а патентная заявка основана на предположительной схеме. Было бы весьма желательно подвергнуть эту схему экспериментальной проверке. [c.656]

Хиноны обладают лишь некоторыми свойствами кетонов. Из п-хинонов образуются оксимы, но едва ли можно получить еще какое-либо карбонильное производное хинона. [c.139]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Из уже рассмотренных элементов образование карбонильных производных наиболее характерно для членов подгруппы хрома. Они отвечают формула Э(СО)б и представляют собой бесцветные, легко возгоняющиеся кристаллы, которые начинают разлагаться уже выше 120 С. [c.303]

Карбоновые кислоты в качестве нуклеофильных агентов могут взаимодействовать с карбонильными производными. Однако нуклеофильность их мала. Поэтому в условиях, при которых совершаются обычно превращения органических веществ, карбоксильная группа не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции, как это происходит, например, при нагревании уксусной кислоты до 700—900 °С. При этом образуется уксусный ангидрид, который в условиях реакции сразу превращается в кетен [см. схему (Г.3.34)] [c.99]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ И СПИРТОВ [c.587]

Около 75% водорода, полученного этим методом, используют для синтеза аммиака, при гидрировании жиров, в производстве изооктана и других компонентов моторных топлив. Водяной пар также используют для получения синтетического бензина (по Фишеру — Тропшу), метилового и высших спиртов и, в последнее время, окиси углерода, необходимой для ряда синтезов карбонильных производных (оксосинтез). [c.211]

Казалось бы, сама структура продукток исключает возможность прямого нрименеиин диепового синтеза, поскольку требуемые дчя этого енольные диены 261 и 262 получены быть не могут (из-за мгновенной изомеризации в соответствующие карбонильные производные). Однако, как мы знаем, стабильными и легкодоступными являются силиловые эфиры енолов, в частности диеновые силиловые эфиры 263 и 264. С использованием последних требуемое превращение легко осуществимо по реакции Дильса —Лл ьдера. [c.187]

Разумеется, разрыв простых С-С-связей в органических соединениях может быть легко достигнут с помощью самых различных грубых воздействий, типа пиролиза или сжигания вещества в кислороде. Нас, однако, интересуют сейчас лишь селективные реакции, позволяющие добиваться расщепления вполне (шределенных С—С-связей. Таких, вообще говоря, немного. Помимо перечисленных, к ним относится также периодатное окисление — селективное расщепление вицинальных гликолей солями йодной кислоты (нериодатами) ведущее к двум карбонильным производным [c.201]

Карбонилы ниобия и тантала неизвестны. Однако взаимодействием Nb U или Ta ls с избытком металлического натрия при 100 °С под большим давлением СО и в присутствии дйглима (диметилового эфира диэтилен гликоля) были получены желтые соли типа [Ыа(диглим)г][Э(СО)б], где Э — Nb или Та. Они плавятся около 175 °С, а на воздухе (и на свету) медленно разлагаются. Известны и некоторые более сложные карбонильные производные обоих элементов. [c.517]

С целью получения новых р-карбонильных производных адамантана, как эффективных синтонов в синтезе биологически активных адамантилсодержащих гетероциклических соединений, авторами были синтезированы арил- и гетерилсодержащие Р-дикетоны с зрифторметильпой группой [c.46]

К настоящему времени разработано множество вариантов проведения тандемных последовательностей превращений, аналогичных показанной на схеме 2 30, для самых разнообразных типов акцепторов Михаэля и а, р-непредельные карбонильных производных, и аннелирование по Робинсону считается сейчас одним из наиболее общих и надежных способов построения циклогексеноно-вого фрагмента почти в любом структурном контексте [ 14Ь,е1). [c.117]

Как мы уже говорили, в енолят-анионе заряд распределен между кислородом и а-углеродным атомом. Поэтому в общем случае его реакция с элсктрофилом может протекать как атака по атому углерода или атому кислорода, давая соответствекно а-замещенные карбонильные производные или виниловые эфиры (схема 2.20). [c.102]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Подобная методика открьша возможность селективного и полного превращения одной из карбонильных компонент в снолят в условиях, которые в большинстве случаев исключали возможность самокондснсации. Полученный же таким образом ено тят мог далее вводиться п реакцию с добавляемым извне карбонильным соединением (и ти любым другим электрофилом), ено-лизация которого в этих условиях уже не могла иметь места (из-за израсходования сильного основания). Подобное разделение стадий генерации карбаниона и его реакции с электрофильным партнером (см. схему 2.25) позволило в широких пределах и независимо варьировать природу обеих компонент конденсации карбонильных производных, не опасаясь того, что в какой-то момент партнеры спутают свои роли [4, 10]. [c.107]

Уместно также отметить, что универсальность реакции Виттига открывает ряд совершенно новых возможностей синтетического применения карбонильных производных. Типичной иллюстрацией могут служить два приведенных ниже примера. [c.112]

Разборка, показанная на схсме 2.35, представляет собой ничто иное, как рвтрорсакцию Гриньяра. Очевидными эквивалентами показанных на схеме ЗИектрофилов и нуклеофилов являются соответственно карбонильные производные разных типов и магний- или литийорганические соединения. [c.121]

Прямой переход со второго уровня окисления на нулевой уровень легче всего осуществим для карбонильных производных либо через стадии образования тиоацетатей и их гидрогенолиза (см. выше), либо по классической реакции Кижнера-Вольфа путем обработки гидразином в присутствии сильного основания. Препаративно важной является также возможность превращения альдегидов и кетонов в алкены путем восстановительного расщепления тозилгицраэоноп под действием метитлития (реакция Шапиро) [19т]. Как показано на схеме 2.63, нспосрелствснным результатом реакции являет- [c.151]

Как показано в общем виде на схеме 2.154, синтетический результат перегруппировки Кляйзена сводится к введению алли тьного фрагмента по а-атому исходного карбонильного соединения через промежуточную стадию превращения кетона или aJTЬдeгш a в аллильный эфир енола 480 [40Ь], Формально тот же результат (образование у,5-непредельного карбонильного производного 481) может бьггь получен по уже известной нам реакции aJ килиpo-вания ионных енолятов с помощью аллильных электрофилов. Однако как требования к природе субстратов, используемых в этих методах, так и механизм и условия проведения показанных реакций, резко различны, что и [c.269]

При этом выход бензойной кислоты близок к количественному, в продуктах не обнаружен О2, но есть небольшое количество СО2. В спиртовой среде распад происходит с существенно большей скоростью. Первичные и вторичные спирты при этом окисляются до соответствующих карбонильных производных. Предполагают, что в спиртовой среде в совокупном процессе участвуют и анионы пероксибензойной кислоты. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология