Катионоидные

Образование выровненной системы связей обусловливает ароматический характер этих соединений. Он проявляется в высокой устойчивости к окислению, склонности к реакциям замещения при малой активности в реакциях присоединения. При этом наличие в структуре ароматических соединений легко поляризуемого 6 р -электронного облака делает их весьма активными в реакциях с катионоидными (электрофильными) реагентами. Так, при взаимодействии бензола с хлором в присутствии катализатора легко происходит замещение атома водорода в бензоле хлором [c.146]

ТРИАРИЛМЕТАНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — синтетические красители общего строения САгзХ А (катионоидные Т. к-с окрашенным катионом) нли СЛгзО Л 1+ (анионоидные Т. к. с окрашенным анионом), где Аг — ароматический остаток, X — азотсодержащий остаток (напр., NHa), —анион, Л1+ — катион. Наибольшее значение имеют трифенилмета-новые красители (Аг — фенил). Т. к. бывают красного, фиолетового, синего и зеленого цветов. Дают яркие и чистые окраски. Недостатком их является низкая светопрочность и слабая стойкость к щелочной и кислотной обработкам. К Т. к. относятся такие известные красители, как фуксин, кристаллический фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый, аурин, флуоресцеин и др. Т. к. применяют в производстве чернил, карандашей, полиграфических лаков, для крашения бумаги, мыла и как индикаторы. [c.253]

Отрыв заместителя в первом случае (с парой электронов) называется анионоидным, во втором — катионоидным. [c.158]

Реакции замещения в аминогруппах весьма разнообразны, но, как правило, проходят по единому механизму лимитирующая стадия его — присоединение катиона или катионоидной частицы к неподеленной паре электронов атома азота с образованием аммониевого иона [c.239]

Вступление атома 8 в места наибольшей электронной плотности ароматического ядра и катионоидный характер серы в молекуле дву хлористой серы [c.261]

При 5 -реакциях бензольное кольцо атакуется электрофилом, который может представлять собой катион или дипольную молекулу-В качестве примера рассмотрим механизм с участием катионоидного электрофила [c.263]

По мнению авторов [141-143], после гетеролитического разрыва связи N-0 катионоидная частица мигрирует (без каких-либо структурных изменений) от атома кислорода к атому углерода мезомерного аниона Е. Стабилизация этой тесной ионной пары идет за счет образования связи С-К. [c.84]

Возможно, этот вывод имеет более общее значение и может быть распространен на другие катионоидно отщепляющиеся заместители. [c.162]

Этот раздел охватывает большую группу важных реакций электрофильного замещения, общей чертой которых является то, что активным реагентом в них является карбкатион или поляризованная катионоидная частица, имеющая положительный заряд на атоме углерода. Электронодонорные заместители значительно облегчают протекание алкилирования в ароматическое ядро, а электроноакцепторные — затрудняют. [c.181]

Широкое распространение в качестве катализаторов межфазного переноса получили соли четвертичных аммониевых оснований катион соли становится липофильным за счет связанных с катионоидным центром (атомом азота) углеводородных радикалов. Однако получение соответствующих солей с анионами, которые должны выступать в качестве реагентов (нуклеофилов, оснований, окислителей), задача достаточно сложная. В то же время бромиды или хлориды четвертичных аммониевых оснований легкодоступны (см. разд. 2.1.2). Оказалось, что при введении их в двухфазную систему, содержащую в неорганической фазе соль щелочного или щелочноземельного металла, в которой в качестве противоиона имеется необходимый анион-реагент, происходит ионный обмен, в результате которого образуется соль липофильного катиона с анионом-реагентом. Последняя переходит в органическую фазу, где и происходит в условиях гомогенности реакция с органическим субстратом. [c.216]

При действии катионоидных электрофильных реагентов на карбонильные соединения образуются карбоксониевые ионы, [c.90]

Огромное влияние аниона на экстракцию может быть показано в лекционных демонстрациях с катионоидными красителями, находящимися в форме солей Н504-, С1 , Вг и 1 [129]. [c.30]

Заместители при двойной связи, притягивающие и-электронную пару (карбалкоксильные, нитрильные, нитро- или винильные группы), поляризуют двойную связь таким образом, что незамещенный атом углерода приобретает катионоидный характер. Этот цвиттерион может присоединять анион (например, ОН или анионы металлорганических соединений) к незамещенной метиленовой группе, в результате чего у замещенного атома С появляется отрицательный заряд. Образовавшийся карбанион присоединяется к поляризованной двойной связи молекулы мономера и т. д. На растущем конце цепи имеется отрицательный заряд. Обрыв цепи вызывают способные к присоединению катионы, например Н+ перенос цепи вызывают молекулы, способные образовывать анионы, например ЫНз при полимеризации стирола под действием ЫаЫНг. Полимеризация нитроэтилена вызывается даже водой. [c.936]

Ниже показано, что при проведении конкретных реакций электрофильного замещения в качестве интермедиатов образуются различные катионоидные частицы. Поэтому можис утверждать, что реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре проходят через стадию образования а-комплексов. [c.321]

ЦИАНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ—класс органических синтетических красителей, представляющих собой катионоидные по-лиметиноаые красители общей формулы [c.284]

Ароматическое электрофильное замещение протекает при действии на субстрат катионоидных частиц или катионов, содержащих координативно ненасыщенный атом, например, катионов 80зН+, N02+, С1+, СНз+ и т. д. Условия, необходимые для их образования в реакционной среде, будут рассмотрены в соответствующих разделах. Все они — своеобразные кислоты Льюиса и могут образо- вать с ароматическим субстратом л- и а-комплексы, которые могут являться промежуточными этапами реакций электрофильного замещения. Поэтому в общем виде эта реакция может быть представлена в виде четырех последовательно протекающих элементарных стадий 1—образование я-комплекса между реагентом и субстратом 2 — превращение я-комплекса в а-комплекс 3 — образование нового я-комплекса за счет конечного продукта и уходящего водорода или другой частицы 4 — отрыв водорода или другой частицы и освобождение конечного продукта [c.38]

Последовательность присоединения (сначала элсктрофил, затем нуклеофил или наоборот) определяет принадлежность реакции к классу электрофильного или нуклеофильного присоединения и, соответственно, протекание реакции через образование катионоидного или анионоидного интермедиатов. В традиционных методах проведения подобных реакций природа второго (по очередности присоединения) адденда изначально жестко. 5адана структурой реагента и/или составом реакционной среды. Так, скажем, нуклеофильное присоединение (классическая реакция Михаэля) предполагает нейтрализацию карбанионного интемедиата протоном из среды, а электрофильное присоединение завершается взаимодействием катионоидного интермедиата либо с противоионом, имеющимся в составе исходного электрофила, либо с каким-либо нуклеофилом, присутствующим в среде. В современных вариантах проведения этих реакций по схеме последовательного присоединения обеспечивается возможность образования карбанионных или карбокатионных интермедиатов как кинетически независимых частиц, что и позволяет независимо варьировать природу обоих аддендов, и таким образом производить сборку целевой молекулы из трех кубиков , выбираемых по желанию синтетика из обширного набора возможностей. [c.130]

Строение продуктов П. п. определяется способностью заместителей стабилизировать промежут. катионы, стерич. факторами, подвижностью (способностью к миграции) заместителей и условиями среды. Преим. мигрирует группа в перипланарном положении к уходящей группе. П. п. обычно протекают с обращением конфигурации в конечном пункте миграции в ациклич. системах наблюдается частичная рацемизация конфигурация мигранта не меняется. В цело.м стереоселективиость П.п. уменьшается с ростом стабильности катионоидных рштермедиатов (увеличение вероятности поворота карбениевого центра вокруг С—С связи). П. п. используют для синтеза разл. кетонов, а также соед. со спирановой структурой, напр. [c.516]

В процессе сульфитной варки катионоидная группа лигнина медленно реагирует с бисульфитом. С другой стороны, встречающиеся в ядровой древесине сосны фенольные соединения такие, как пиносильвин, реагируют более быстро с лигнином вследствие анионоидного электрометрического эффекта их водородных атомов в орто- и пара-позициях к фенольной гидроксильной группе. Таким путем блокируются реакционные группы, участвующие в процессе сульфирования, и варка прекращается. [c.399]

Используя эту теорию, Хачихама с сотрудниками [57—59] попытались преодолеть трудности прибавлением более активных катионоидных реагентов (например, формальдегида) к варочному раствору. Можно было ожидать, что вследствие высокой реакционной способности формальдегид будет быстрее реагировать не с лигнином, а с фенольным соединением и переведет его в неактивную форму относительно лигнина. Эта гипотеза была экспериментально подтверждена следующим образом. [c.399]

Образование солей при взаимодействии диалкил-фосфористых кислот с Ы,Ы -дифенилгуанидином позволяет предположить, что деалкилировгшие происходит по механизму катионоидного отрьгоа [87]. При электроотрицательности атомов О, С, Р и Н по Полингу, соответственно равных 3,5 2,5 2,1 и 2,1 [376], отрыв карбокатиона от кислорода должен об- [c.209]

Возможность обеспечить эффективную стабилизацию карбокатионных интермедиатов в комплексах типа 116 позволила реализовать новый вариант проведения электрофильного присоединения по двойной связи сопряженных енинов 117 в виде последовательности кинетически независимых стадий присоединения электрофила и нуклеофила, как показано на схеме 2.44. Исходным субстратом в этой реакции является ДКГК-комплекс 118, а ключевым звеном — образование стабильного катионоидного интермедиата 119 в результате присоединения катионоидного электрофила по двойной связи. Этот интермедиат также оказался способным вступать в реакции с рядом типичных ковалентных нуклеофилов, и таким образом в результате последовательности операций, проводимых в одном реакционном сосуде, удалось получить (после окислительной декомплексации аддуктов 120) набор структурно различных продуктов типа 121. Примечательно, что как природу исходного сопряженного енина, так и природу электрофильного и нуклеофильного компонентов показанного сочетания можно варьировать совершенно независимо и в довольно широких пределах. [c.129]

Хинолил-анион может также реагировать с катионоидными Центрами чисто ароматических молекул согласно следующей схеме [c.147]

Для выяснения механизма действия акридиновых бактерицидных препаратов была изучена (на 107 примерах) зависимость антибактериальной активности акридиновых соединений от их физических и химических свойств [286]. Было найдено, что высокая активность в значительной мере зависит от степени ионизации при физиологическом pH (7,3).Этот вывод иллюстрируется табл. 9, 8 которую включены данные, проведенные на 22 образцах. Хлор, а также амино-Н метильная группы не влияют на антибактериальное действие, если только они не изменяют степени ионизации соединения. Это правило оказалось применимым ко всем типам заместителей, если определяется катионоидная ионизация, Если же в положение 3 5-аминоакридина вводится карбоксильная группа, то в результате образования внутренней соли (амфотерный ион) антибактериальная активность пропадает она появляется снова, если проэтери-фицировать СООН-группу и восстановить таким образом возможность катио-ноидной ионизации. [c.420]

Арил-1,3-бензодиоксаны [29] весьма устойчивы к действию щелочей, в то время как кислоты разлагают эти соединения на 2-оксибензиловые спирты и альдегиды. Другие 1,3-бензодиоксаны, содержащие электроноакцепторные заместители, например NOg, СООН или SOgH в положениях 6 или 8 [14,22] при обработке щелочами раскрывают гетероциклическое кольцо. Это объясняется нуклеофильной атакой основания на находящийся в положении 9 углеродный атом, который под влиянием электроноакцепторных заместителей становится достаточно катионоидным. [c.59]

Применение 2 экв бутиллития позволяет избежать образования продуктов катионоидных и карбеноидных превращений 1бе1. [c.425]

Первый акт термолиза 4-метил-З-фуроксаикарбоновой кислоты авторы изображают как катионоидное отщепление карбоксильной группы при [c.157]

Разные хиноидные и катионоидные таутомеры одного и того же антоцианина имеют разную окраску, а их соотношение и общий цвет раствора зависят от водородного показателя среды. Но особенно большое влияние на формирование и стабилизацию окраски оказывает явление копигментации. Оно заключается в том, что цвет антоцианиновых растворов углубляется и смещается в голубую сторону при образовании комплексов с ионами металлов и некоторыми органическими природными веществами копигмента- [c.369]