НЧ-Реакции. Другие примеры

Под химической коррозией подразумевается прямое взаимодействие металла с коррозионной средой, при котором окисление металла и восстановление окислительного компонента среды протекают в одном акте. Такая кор-ро ия протекает по реакциям, подчиняющимся законам химической кинетики гетерогенных реакций. Примерами химической коррозии являются газовая коррозия выпускного тракта двигателей внутреннего сгорания (под действием отработавших газов) и лопаток турбин газотурбинного двигателя, а также коррозия металлов в топливной системе двигателей (за счет взаимодействия с находящимися в топливах сероводородом и меркаптанами). В результате окисления масла в поршневых двигателях могут образовываться агрессивные органические вещества, вызывающие химическую коррозию вкладышей подшипников [291]. Можно привести и другие примеры. Однако доля химической коррозии в общем объеме коррозионного разрушения металлов относительно мала, основную роль играет электрохимическая коррозия, протекающая, как правило, со значительно большей скоростью, чем химическая. [c.279]

Кинетические выражения, подобные тем, с которыми мы имели дело до сих пор, хорошо обоснованы теоретически для случая гомогенных реакций. Часто они с успехом используются и для корреляции экспериментальных данных по кинетике гетерогенно-каталитических реакций. Возникает, однако, опасность, что кинетическое выражение, имеющее слабое теоретическое обоснование, будет хорошо описывать имеющиеся неполные кинетические данные, тогда как его экстраполяция приведет к неправильным выводам. Так, для процесса, рассмотренного в упражнении IV. 15, опыты, проведенные нри A i // 2 <С 1> могли бы подтвердить кинетическую зависимость г = кЬа, к = k- k ajk - Отсюда можно сделать вывод, что скорость реакции неограниченно возрастает с увеличением концентрации 6 на самом же деле она достигает предельного значения k a d, когда к- Ык становится велико по сравнению с единицей. Другой пример — обратимая реакция из упражнения IV.17. Если опыты проводятся вдали от равновесия, их результаты будут хорошо описываться выражением из упражнения IV.16, так как отношение к е/к будет мало. Поскольку реакция обратима, исследователь [c.80]

Другим примером реакции, катализируемой небольшими концентрациями свободных радикалов, является взаимопревращение геометрических изомеров. Цис-транс-изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую [c.99]

Другой пример встречается в случае гидролиза хлорацетат-иона. Реакция протекает по второму порядку и может быть представлена в виде [c.443]

Скорость полного превращения определяется первой медленной стадией, которую называют стадией, определяющей скорость реакции. Другой пример реакция термического разложения ацетальдегида идет в соответствии со следующим стехиометрическим уравнением [c.151]

НЧ-РЕАКЦИИ. ДРУГИЕ ПРИМЕРЫ [c.380]

Известны и другие примеры равновесий, включающие конкурирующие реакции более высокого порядка, чем второй, но их трудно обрабатывать в общем виде, так как получаемые кубические дифференциальные уравнения не имеют простого решения. [c.35]

Реакции конденсации можно использовать и для получения мелких молекул. При выполнении следующей лабораторной работы вы проведете реакцию конденсации и получите сложный эфир. Эта реакция - простой пример того, как из одних органических веществ можно получить другие. Сложные эфиры, получаемые похожими способами, входят в состав многих синтетических отдушек и душистых веществ. Такие же реакции, повторенные много раз, приводят к образованию полиэфиров. [c.222]

Другим примером может служить окисление ЗОг до ЗОз. Энергия активации этой реакции в присутствии платины 15 ккал/моль. При использовании же палладия в качестве катализатора энергия активации достигает значения 22 ккал/моль. В гомогенной системе (без использования катализатора) энергия активации этой реакции составляет 60 ккал/моль. [c.271]

Специальное планирование программы экспериментов часто позволяет упростить расчет констант скорости. Так, например, если одна из реакций в рассматриваемой системе протекает по второму, порядку, ее можно заставить протекать по псевдопервому порядку, применяя большой избыток одного из реагентов. Еще пример если одна из реакций обратима, могут быть использованы только начальные данные, когда реакция настолько далека от равновесия, что скоростью обратной реакции можно пренебречь. В отдельных случаях могут применяться иные приемы. Несколько систем сложный реакций приведены в табл. И. Другие примеры рассмотрены Фростом и Пирсоном . [c.75]

Последнее уравнение следует из уравнения (X, 17) и закона Аррениуса. Если теплопередача излучением не имеет значения, то уравнением (X, 16) можно пренебречь. Из этих уравнений вытекает, например, что в меньшем реакторе требуются большие скорости потока и большие скорости реакции если добиваться полного подобия [уравнения (X, 15) и (X, 17)]. Другие примеры применения данных уравнений будут указаны позднее. [c.344]

Другим примером, показывающим возможность молекулярного или цепного механизма протекания реакции, является реакция образования галогеноводородов. Как мы видели выше, реакция образования хлористого водорода из молекулярных хлора и водорода протекает как типичная цепная реакция. Для реакции брома с водородом [c.200]

Другим примером малоактивного радикала является ал-лильный радикал СН2 = СН—СНг-, в котором свободная валентность сопряжена с двойной связью. Введение пропилена в смесь углеводородов, участвующих в цепных реакциях, приводит к обрыву цепей, так как пропилен, реагируя с активным радикалом, превращается в инертный радикал СН2=СН—СНг-. Аналогичным малоактивным радикалом является N0 . [c.204]

Другим примером может слул<ить реакция разложения нитрита аммония, применяемая в лабораторной практике для получения чистого азота [c.272]

Таким образом, уже при 10%-ной конверсии 99,1% катализатора находится в форме ионной пары с Х , а не с У , и прямая реакция фактически останавливается. Найденное положение равновесия соответствует приблизительно 10%-ной конверсии, и это несмотря на то, что максимальное значение К может быть равно 10 Другие примеры такого рода расчетов приведены в работе [10]. [c.52]

В качестве другого примера укажем, что теплота, выделяемая при получении воды из водорода и кислорода, не зависит от того, взрывается ли смесь взятых при 298 К газов и Oj, а затем полученная вода снова охлаждается до 298 К, или та же самая смесь медленно реагирует в присутствии катализатора из сильно измельченной платины без повышения температуры. Поэтому, когда мы ссылаемся на теплоты реакции и утверждаем, что полученные значения относятся к процессу, проводимому при давлении 1 атм и 298 К , требуется только, чтобы реакция начиналась при этих условиях, а продукты были приведены к ним. Вот почему таблицы стандартных теплот образования (приложение 3) играют столь важную роль. [c.95]

Можно привести много других примеров самопроизвольно протекающих процессов, которые сопровождаются поглощением теплоты. Однако невозможно определить положение равновесия путем поиска минимума энтальпии. Энтальпия не является мерой способности реакции к самопроизвольному протеканию. [c.68]

Другим примером являются реакции с обратимым присоединением молекул, содержащих гидроксильную группу, к карбониль ной группе [c.34]

Другой пример — изотермическая реакция с лангмюровской кинетикой. В этом случае (см. раздел 11.4) [c.129]

ДЛЯ которой ДЯ оо =41,5, а АЯ зоо = 39,5 ккал, т. е. изменение температуры на 1000° изменяет тепловой эффект всего на 2 ккал. На рис. 3 приведен другой пример. Так Как разница энтальпий исходных веществ при 298 и 4000° К (1,6 ккал) почти не отличается от этой величины для продуктов реакции (1,1 ккал), то расход тепла на синтез N0 при температуре вольтовой дуги лишь на 0,5 ккал меньше соответствующей величины при комнатной температуре. [c.14]

В литературе известно много примеров взаимодействия 2- и 4-галогенпиридинов с енолятами и другими стабилизованными карбанионами. Схемы (71) — (75) соответственно по [193—197] иллюстрируют разнообразие этих реакций другие примеры даны в [15д]. [c.48]

Эта силанольная группа оказывается защищенной от действия газообразного диборана. Матье и Имелик [203] подтвердили эту теорию исследованием ИК-спектров продуктов реакции. Другие примеры аналогичных реакций диборана не известны. Соединения типа В2Н5 — ОН никогда не наблюдались моноалкоксибораны ВН2 — ОК диспропорционируют в диалкоксипроизводные НВ(ОК)г и диборан [204]. Ввиду противоречивых результатов и необычных предположений было бы желательно получить дальнейшие доказательства, например путем прямого определения бора и содержания гидрида в образцах. Нельзя также исключить возможную адсорбцию диборана в узких порах некоторых типов силикагелей. [c.243]

Другим примером обменной реакции между осадком и ионом в растворе может служить реакция между осадком хлористого серебра и ионами серебра, к которым подмещан радиоактивный изотоп серебра "Ag, обозначенный Ag [c.382]

С о п р я ж е и и ы Л1 и называются такие две или несколько реакций, которые протекают лишь совместно. Например, раствор индиго окисляется кислородом и обесцвечивается лишь при одновременном окислении добавленного бепзальдегида в бензойную кислоту. В этих реакциях проявляется взаимное влияние двух реакций (индукция), которое объясняется образованием промежуточных продуктов, влияющих на обе реакции. Другим примером может служить реакция окисления йодистого водорода перекисью водорода, протекающая лишь в присутствии сульфита железа, который одновременно подвергается окислению перекисью водорода. [c.176]

Природа электрода, так же как и сгепень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНСН3 и пннакон (СНзСОНСНз)2. [c.432]

Так как реакция эта обратима, то циклопентадиен обычно используется в форме димера — дициклонептадиена. Другими примерами реакционноспособных циклических диенов являются 1,3-гексадиен и фурап. [c.178]

Четвертичные аммониевые соли с бензильными заместителями в присутствии сильных нуклеофилов, таких,, как феноляты или тиоляты, могут иногда образовывать бензиловые эфиры или соответственно сульфиды [211, 226, 231, 933]. Описано много и других примеров деалкилирования. Недавно эта реакция была использована в препаративных целях для удаления бензильной или метильной группы в очень мягких условиях (например, с применением тиолятов или других нуклеофилов в ГМФТ при комнатной температуре [848—850]). Сообщалось также, что в условиях МФК под действием тиолятов может происходить декватернизация гетероциклов [1020, 1021]. Внутримолекулярное деалкилирование в триалкилсульфонийгалогенидах в малополярных средах происходит очень быстро при 50 °С время полупревращения в хлорбензоле при концентрации раствора 10 моль/л изменяется от 10 до 40 мин в зависимости от типа противоиона 1 >Вг >С1 1641]. [c.90]

Для реакции первого порядка решение уравнения (IX, 5) дано Уилером . Рис. 1Х-3 иллюстрирует доступность внутренней поверхности для различных реакций первого порядка, в зависимости от скорости диффузии и общей скорости реакции —время диффузии в порах средней длины —время контакта, требующееся для достижения степени конверсии 63% ф—степень использования внутренней поверхности). Значения абсциссы находят из решений дифференциального уравнения. Ординату часто называют коэффициентом использования поверхности, который представляет собой отношение работающей поверхности катализатора к поверхности, которая была бы доступна, при отсутствии диффузионного сопротивления. В качестве другого примера отметим изучение алюмосиликатного катализатора крекинга с размерами частиц от 4 до 5 мм. Исследование показало, что коэффициент использовация поверхности изменяется в пределах от 0,55 до [c.310]

При обратимом распадг солей аммония, образованных нелетучими 1 г слотам (, улетучивается только аммиак. Однако продукты разложения — аммиак н кислота,— будучи смешаны, вноаь соединяются друг с другом. Примерами могут служить реакции распада сульфата аммония (МН4)а50 или фосфата аммония (1 Н,)зР0.. [c.403]

В качестве примера можно назвать абсорбцию кислорода раствором сульфита натрия, содержащим небольшое количество ионов Со " , которые катализируют окисление SO3 (см. раздел Х-3). При обычных условиях эта реакция имеет второй порядок по кислороду (т = = 2) и нулевой — по сульфиту (п = 0). Другой пример — абсорбция кислорода растворами u l, причем реакция имеет первый порядок по кислороду и второй по катиону меди. Последняя система использована Джавери и Шарма [c.210]

НОМ И перед хроматографированием алкилируют метилиодидом. Высоколипофильный катион обеспечивает быструю экстракцию и метилирование при комнатной температуре [242]. Обзор работ, посвященных применению экстрактивного алкилирования для аналитических целей, дан в [1052], другие примеры использования этого метода см. в [1054, 1487]. При алкилировании в двухфазных системах феноляты реагируют с пентафторбензилбромидом и другими бензилгалогенидами и в отсутствие МФ-катализатора, в то же время алкилирование карбоксилатов без катализатора не идет это позволяет легко отличать их друг от друга [1055, 1583]. Катализатор не требуется также и при синтезе некоторых эфиров с использованием в качестве основания лиофильно высушенного KF [1605]. Библиографические ссылки на другие работы, охватывающие все типы реакций получения эфиров, приведены в табл. 3.7. [c.158]

Наиболее интересной из всех является циклическая система бицикло [2.2.1] гептадиена, где три конкурирующих первичных присоединения—1,2-экзо-, зндо- и 1,4-гомоприсоединение — ведут к получению большого числа продуктов [687, 703—705, 1665], особенно при использовании замещенных соединений. Аналогично ведет себя квадрициклан [1288], однако в этом случае преобладает третий продукт, структура которого приведена на схеме 3.173. Реакция с квадрицикланом свидетельствует, что генерируемый в условиях МФК ССЬ атакует даже напряженные циклопропаны. Другим примером является трехчленный цикл в 1,3-дегидроадамантане [1349] [c.306]

Повышение температуры обычно способствует поляризации. Так как нагревание увеличивает амплитуду колебаний ионов и тем самым сближает их, то оно может привести к перестройке структуры вещества, происходит полиморфное превращение (см. разд. 3.2). Не исключена, возможность того, что нагревание, вызовет полный переход электрона (электронов) от аниона к катиону. В результате произойдет термическая диссоциация вещества. Чем сильнее поляризация (поляризующее действие), тем ниже температура диссоциации. Например, температура разложения понижается в ряду соединений данного катиона M I — MI и данного аниона NaP — Lif. Другой пример если разложение СаЬ требует высоких температур, то реакция Аи1з = Аи1 + + Ь происходит при низких температурах при еще более низких температурах долж а идти диссоциация СиЬ, поэтому в обычных условиях это вещество не существует. [c.114]