Фумаровая кислота конденсация с гликолями

Конденсация оксистеариновой кислоты в атмосфере водорода или в вакууме с эквивалентным количеством гликоля при температуре 100— 250° образуются полиэфиры с молекулярным весом I ООО— 40 ООО Моно- и дихлоруксусная кислота, фумаровая, фталевая, адипиновая кислоты 3222 Таблица 493 [c.439]

Первые работы по кинетике синтеза ненасыщенных полиэфиров выполнены 30—40 лет назад [119—127], но этот вопрос широко исследован лишь в 50—60-е годы. В одной из ранних работ [119] найдено, что с эквимольным количеством этиленгликоля фумаро-вая кислота медленно реагирует лишь при 150 °С при избытке гликоля минимальная температура реакции равна 135—140 °С. Низкомолекулярные продукты конденсации малеиновой кислоты с этиленгликолем получены (с малым выходом) при 120—126 °С. Высказано предположение, что на скорость поликонденсации влияет изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую и степень диссоциации кислоты. [c.29]

Фойгт [1669] описал полярографический метод определения двойных связей в полиэфирах на основе малеиновой и фумаровой кислот, основанный на восстановлении этих кислот на капельном ртутном электроде в янтарную кислоту. Благодаря разнице в потенциалах полуволны малеиновой и фумарной кислот (1,36 и 1,6 б соответственно), их можно определять раздельно. Для анализа полиэфиров были использованы и другие методы. Так, Фийолка, Ленц и Рунге [1670] для определения карбоксильных групп в полиэфирах, образующихся при конденсации оксикислот или при взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями, использовали метод непосредственного электрометрического титрования с применением алкоголята натрия. [c.112]

Степень превращения зависит от природы гликоля, условий потш-конденсации и может достигать 70-90 . Малеиновая и фумаровая кислоты являются геометрическими изомерами, устойчивыми при комнатной температуре. При нагревании в расплаве при температуре, больщей 130 С, малеиновая кислота может превращаться в фумаровую. Степень изомеризации. малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза олигоэфиров зависит от условий проведения реакции, температуры и продолжительности, кислотности среды, а также химической природы исходных веществ. Олигоэфиры, полученньге при обычных условиях, содержат 20-30"о малеиновых и 70-90/о фумаратных звеньев [5]. [c.20]

Полиэфиры, получаемые из гликолей, образующихся при реакции окиси пропилена с дианом, а также при конденсации с фумаровой или малеиновой кислотой, отличаются высокой хемостойкостью. [c.112]

В ряде исследований обращается внимание на изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза ненасыщенных полиэфиров 03-3108 Так, при изучении поликонденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160—170° С в течение 12 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая с его увеличением постоянного, значения, различного для разных гликолей Постоянная степень изомеризации достигается при степени конденсации около 10. Степень изомеризации тем выше, чем более плог-ной является структура полиэфирной цепи. Наибольшее значение она имеет для 1,2-пропиленгликоля, а наименьшее для диэтиленгликоля. При синтезе смешанных полиэфиров, получаемых [c.224]

Полиэфиры могут быть приготовлены как конденсацией непредельных кислот (малеиновой, фумаровой или метакриловой) с гликолями, так и конденсацией смесей непредельных и насыщенных кислот (фталевой, адипиновой или себациновой) с гликолями. В зависимости от исходного сырья различают два типа ненасыщенных полиэфиров — полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [c.737]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология