Конденсация с непредельными кислотами и эфирами

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

В случае непредельных кетонов или эфиров а,р-непредельных кислот может происходить конденсация Михаэля. Эта реакция имеет место при взаимодействии этилового эфира коричной кислоты с ацетофеноном в присутствии этилата натрия [17] или амида натрия [18]. [c.96]

С конструированием связи С(5)-С(в) будущего пиронового цикла связан также другой метод, включающий конденсацию Кляйзена диэтилового эфира щавелевой кислоты по у-положению эфира а,р-непредельной кислоты циклизация продукта конденсации, проходящая через предварительную енолизацию кетонного фрагмента, приводит к образованию 2-пирона [82]. [c.216]

Побочные процессы реакция Вюрца у а-галогенэфиров, альдольная конденсация исходного карбонильного соединения, дегидратация продуктов в эфиры в,Р-непредельных кислот. [c.352]

Замыкание кольца пиррола при конденсации ацилоинов с эфирами -амино-замещенных а,Р-непредельных карбоновых кислот под действием хлористого цинка в спирте [c.412]

Реакции конденсации альдегидов и кетонов с эфирами а-хлор-замещенных кислот с образованием окисей непредельных кислот (глицидных кислот реакция Дарзана) [51] [c.457]

Конденсация с непредельными кислотами и эфирами [c.32]

Характерной особенностью высокомолекулярных соединений, или полимеров, является наличие в их молекуле многократно повторяющихся звеньев. ВМС образуются в результате конденсации или полимеризации небольших молекул (мономеров) — непредельных углеводородов, эфиров, непредельных кислот, полисахаридов. [c.336]

Карбоксильные группы активируют водородные атомы стоящей между ними группы СНг. Повышенная реакционная способность водородных атомов сказывается как на свойствах самой кислоты, так и на свойствах ее эфиров, что используется в различных синтезах. Так, например, при конденсации с альдегидами и кетонами малоновая кислота дает а,Р-непредельные кислоты [c.239]

К высокомолекулярным соединениям относят вещества с молекулярным весом от нескольких тысяч до нескольких миллионов атомных единиц. Эти соединения называют также полимерами. Они образуются в результате конденсации или полимеризации небольших молекул (мономеров) — аминокислот, моносахаридов, непредельных углеводородов, некоторых эфиров, непредельных кислот и т. д. [c.223]

Из непредельных галоидных соединений (но не галоидных винилов) можно получать непредельные кислоты либо через нитрилы, либо через магнийорганические соединения с последующим карбок-силированием, либо конденсацией с малоновым эфиром [c.736]

Кроме реакций Перкина и Кневенагеля—Дёбнера широкое применение для синтеза -фенилакриловых кислот имеет реакция Клайзена , заключающаяся в конденсации ароматических альдегидов со сложными эфирами типа R Hj OOR в присутствии натрия или алкоголята натрия. Продуктом реакции является эфир непредельной кислоты, из которого путем гидролиза получают свободную кислоту [c.596]

Сложные эфиры, имеющие атомы водорода в а-положении, могут также реагировать с карбонильной группой кетона по типу альдольной конденсации. Наиболее важным примером реакции этого типа является конденсация эфиров янтарной кислоты с ке-тонами, протекающая с образованием эфиров непредельных кислот (реакция Штоббе) [16]. [c.96]

При реакции малонового эфира с альдегидами и кетонами в присутствии оснований происходит конденсация типа кротоновой (подробно рассмотрена на примере конденсации ацетона), в которой малоновый эфир играет роль метиленовой компоненты. В результате образуются алкилиденмалоновые эфиры, из которых легко получить соответствующие а,р-непредельные кислоты [c.394]

Присадки известного строения, содержащие серу и карбоксильную или карбоксилатную группу, представлены S-замещенными меркаптоуксусными кислотами, получаемыми конденсацией меркаптоуксусной кислоты с олеиновой или рицинолевой кислотами, с их эфирами или с высшими непредельными спиртами 135—137], арилтиоалкановьшн кислотами, получаемыми конденсацией арилтиолов с алкеновыми кислотами, и их эфирами [138],, а также эфирами меркаптокислот формулы HS (СНз) OOR, где п= 1—4 и R — алкил i—С20 (139].. [c.137]

Помимо аниона малонового эфира, можно использовать широкий круг нуклеофильных агентов. Примерами таких веществ могут служить мало-нитрил, ацетоуксусный ициануксусный эфиры все они образуют относительно устойчивые карбанионы и легко вступают в реакции конденсации по Михаэлю. Однако если карбанион слишком стабилен, то тенденция его к атаке двойной связи производного а,Р-непредельной кислоты будет слишком мала или может вовсе отсутствовать. Во всех случаях атака направляется на [c.493]

ВИЯХ необратимо, как показано на схемах (41) [67] и (42) [68]. При использовании в качестве карбанионной компоненты сложного эфира оксокислоты а-сложноэфирную группировку можно избирательно отщепить кислотным гидролизом. Аналогично взаимодействуют со сложными эфирами непредельных кислот енамины [69] схема (43) . Вначале образуется напряженный дизамещен-ный циклобутан, который при кислотном гидролизе претерпевает раскрытие цикла в результате фрагментации, как показано в (39). Региоселективность этой реакции в случае енаминов, полученных из а-замещенных кетонов, зависит от растворителя. По-видимому, два замещенных енамина находятся в быстром, по сравнению со скоростью реакции конденсации, равновесии, и пропорции конечных веществ отражают их индивидуальные концентрации и кон-. станты скорости реакции с этилакрилатом. Четвертичное соединение образуется в значительной степени лишь в диоксане, когда оно составляет 35% продукта (схема (44) [70]. [c.211]

В 1925 г. В. М. Родионов, изучая конденсацию ароматических альдегидов с малоновой кислотой под действием спиртового аммиака в условиях, описанных Кневенагелем для синтеза а,[5-ненасыщенных кислот, обратил внимание на тот факт, что наряду с непредельной кислотой образуется азотсодержащее соединение, растворимое в кислотах, что ускользало от внимания более ранних исследователей. Этот продукт оказался р-аминокислотой. На основе этого наблюдения В. М. Родионовым был разработан в 1926 г. прекрасный метод синтеза (З-арил-р-аминокислот [201]. Метод В. М. Родионова очень прост и удобен равномолекулярную смесь альдегида и малоновой кислоты нагревают в течение 4 — 5 час. с небольшим избытком спиртового раствора аммиака в колбе с нисходящим холодильником. Выпавший вначале осадок постепенно растворяется, но к концу отгонки спирта реакционная смесь становится снова твердой. После того, как весь спирт отогнан, твердую массу обрабатывают горячей водой, если 3-аминокислота хорошо растворима в ней, или разбавленной соляной кислотой. В случае обработки водой раствор извлекают эфиром для удаления непрореагировавшего альдегида, водный слой подкисляют уксусной кислотой, выпавшую непредельную кислоту удаляют фильтрованием и экстракцией эфиром, а водный слой концентрируют упариванием на водяной бане, причем выпадает почти совершенно чистая р-аминокислота. В случае аминокислоты, трудно растворимой в воде, поступают несколько иначе продукт конденсации обрабатывают разбавленной соляной кислотой, кислую вытяжку извлекают эфиром для удаления примесей и свободную -аминокислоту осаждают прибавлением уксуснокислого натрия, пока проба на конго не укажет на отсутствие минеральной кислоты. Выходы при этой реакции составляют в среднем около 40—50%. Реакция с успехом была распространена и на альдегиды жирного ряда (В. М. Родионов с сотрудниками Малевияской, Зворыкиной, Ярцевой). Реакция В. М. Родионова выражается суммарным уравнением [c.649]

Кислые гудроны от очистки легких д е с т и л-латов прямой гонки. Получаемые от очистки бензиновых и керосиновых дестиллатов кислые гудроны представляют собой лех ко подвижную смолистую жидкость черного цвета, содержащую 70—80% серной кислоты и от 10 до 20% органической массы последняя легко выделяется разбавлением гудрона небольшим количеством воды (5—10%) с последующим нагреванием до 60° и сохраняет свою подвижность продолжительное время. Ближайший состав органической массы изучен пока недостаточно в нее входят продукты глубокой полимеризации и конденсации непредельной части исходных дестиллатов, сульфо- и эфиро-кислоты, а также продукты гидролиза эфирокислот, т. е. спирты и продукты их окисления. [c.597]

Непредельные кислоты можно получить конденсацией малонового эфира с различными карбонильными соединениями (альдегидами и кетонами) в присутствии вторичных аминов по механизму, аналогичному альдольной и кротоновой конденсации [c.177]

Используя реакцию сложноэфирной конденсации, можно получить также эфиры кетокислот с более удаленными друг от друга функциональными группами, если в качестве метиленовой компоненты вводить эфиры а, р-непредельных кислот, где активирующее влияние карбоэтоксильной группы практически без затухания передается на атомы водорода крайней метильной группы (см. гл. II, 9, п. 1) [c.184]

При конденсации 1-нитро-2-диметиламиноэтилена с нитрилами а,р-непредельных кислот или диэтиловым эфиром ацетондикарбо-новой кислоты в присутствии этилата калия происходит циклизация с образованием производных бензола [152] [c.253]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше20),оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лактоны, лактиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). [c.131]

Конденсации а,р-непредельных кислот и их производных (акриловая, кротоновая и коричная кислоты, их эфиры, ангидриды и галоидангидриды) с антраценом и другими полициклическими ароматическими углеводородами были описаны в литературе неоднократно, и эта реакция представляет собой общий простой метод синтеза сложных полициклических гидроаромг-тических кислот и их производных типа (XLIV R = H, Hg, gHg и др.) [5, 49-58]. [c.455]

Обычно катализатором этой реакции служит этилат натрия, но может применяться также пиперидин — циклический вторичный амин (гл. 20, разд. 1). Примерами непредельных соединений, участвующих в конденсации Михаэля, являются эфиры коричной кислоты, эфиры кротоновой кислоты, бен-зальацетофенон и эфиры типа КС = ССООК. [c.425]

Алкенилянтарные кислоты, получаемые конденсацией непредельных углеводородов с малеиновым ангидридом, производятся в промышленном масштабе, но не для получения моющих средств. Они применяются в основном в качестве промежуточных продуктов для изготовления пластификаторов, сиккативов для связующих и присадок к смазочным маслам [82], хотя некоторые члены ряда обладают высокой поверхностной активностью. Малеиновая кислота—не единственное вещество, которое может участвовать в подобной конденсации. Так, Росс и Гебхарт описали продукты конденсации олефинов от С до С24 с соединениями, содержащими характеристическую а—р-энальную группу —С=С—С—, в частности с веществами типа кротоновой кислоты и ее эфиров.. [c.30]