Конденсация альдегида и оксикислоты

Конденсация альдегидов с янтарной кислотой представляет собой особую группу реакций. В реакцию могут при этом вступать или обе, или же лишь одна из метиленовых групп, имеющихся в молекуле кислоты. В первом случае образуются, как это будет описано на стр. 476, полнены, причем реакция проходит с отщеплением двуокиси углерода во втором же случае получаются так называемые параконовые кислоты, представляющие собой лактоны оксикислот, которые образуются в результате конденсации во время первой стадии реакции [c.461]

При ректификации жирных кислот остается кубовый остаток. По своему составу кубовый остаток значительно отличается от кубового остатка, полученного при дистилляции сырых жирных кислот из твердого парафина. В нем практически отсутствуют высокомолекулярные кислоты.В основном кубовый остаток представляет собой продукты конденсации альдегидов и кетонов с небольшим количеством оксикислот и сложных эфиров. По своему внешнему виду он напоминает масляный гудрон или мягкий битум. Характеристика кубового остатка приведена в табл. 55. [c.97]

Основными продуктами окисления нафтеновых углеводородов являются кислоты и оксикислоты. Продукты уплотнения, представляющие в основном смолы и лишь в незначительном количестве асфальтены, образуются в результате вторичных процессов конденсации кетонов, альдегидов и т. п. Количество продуктов уплотнения по сравнению с кислой частью продуктов окисления невелико. [c.268]

Моторные топлива, содержащие дистилляты термической переработки, как известно, склонны к окислению во время хранения. Этот процесс приводит в конечном итоге к накоплению в топливе различных кислых и нейтральных кислородсодержащих соединений (перекиси, кислоты, оксикислоты, альдегиды, кетоны, спирты и др.) а также высокомолекулярных продуктов полимеризации и конденсации нестойких промежуточных кислородных соединений (растворимые и нерастворимые в топливе смолы). Накопление в топливах при хранении кислых и смолистых веществ резко ухудшает их эксплуатационные качества. Это проявляется в повышенной коррозии деталей двигателя, в отложении смолистых осадков в топливоподающей системе, в нагарообразовании и накоплении липких и лаковых отложений на горячих частях двигателя. [c.145]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Эфиры р-о к с и к и с л о т. Эфиры р-оксикислот получаются конденсацией к е т о [i о в и альдегидов с ц и и к о м и э ф и-р а. м и а-б р о. м к р о в а н н ы х жирных кислот Этот ме- [c.123]

Марганец ускоряет распад гидроперекисей, окисление кетонов, альдегидов, кетокислот до кислот. В этом состоит его регулирующая функция и поэтому он должен присутствовать в активном состоянии в окси-дате на протяжении всего процесса окисления. Концентрация промежуточных продуктов в этом случае меньше, и возможность протекания процессов конденсации снижается. Качество кислот выше, а выход их больше (12). Поэтому для получения кислот высокого качества на стадии окисления необходимо получать оксидат с низким карбонильным числом и содержанием оксикислот не более 2%. [c.68]

В результате окисления минеральных масел образуются многочисленные продукты в продуктах окисления идентифицированы органические перекиси, кислоты, оксикислоты, сложные эфиры, ангидриды, лактоны, кетоны, альдегиды, спирты и олефиновые углеводороды. Продуктам окисления углеводородов посвящены обширные исследования [121, 278, 298]. При окислении масел образуются кислоты и перекиси, вызывающие разрушение металлов, коррозию подшипников и усиливающие износ двигателя. Основным источником нерастворимых в масле продуктов окисления, вызывающих пригорание поршневых колец, образование осадка и ухудшающих текучесть масла, являются оксикислоты. Конденсация и полимеризация оксикислот и ведет к образованию этих нерастворимых веществ [91] предполагают, что вслед за конденсацией и полимеризацией протекают реакции окислительного структурирования, аналогичные реакциям высыхания лакокрасочных покрытий [148]. [c.11]

Характеризуя свойства отдельных групп продуктов окисления, авторы указывают, что спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры и смолы растворяются в окисляемых углеводородах. Остальные соединения или малорастворимы или вообще нерастворимы в углеводородах и выпадают в осадок при растворении в петролейном эфире. Оксикислоты, лактоны, кетонокислоты растворимы в спирте, асфальтены —в спиртобензольной смеси, эстолиды и продукты конденсации кетонокислот — в спиртовом растворе щелочи и, наконец, продукты глубокой конденсации оксикислот и кетонокислот — в водном растворе едкого натра. [c.67]

Основными продуктами окисления нафтеновых углеводородов являются кислоты и оксикислоты. Смолы и другие продукты уплотнения образуются в результате вторичных процессов — конденсации кетонов, альдегидов и т. п. Количество продуктов уплотнения по сравнению с количеством кислых продуктов невелико. Хотя наф-тены, выделенные из различных нефтей, окисляются не одинаково, что является следствием особенностей их строения, тем не менее они все же, как и рассмотренные индивидуальные углеводороды, малостабильны. [c.103]

По Н. и. Черножукову н С. Э. Крейн [60], способность нафтеновых углеводородов к окислению кислородом воздуха в жидкой фазе возрастает с увеличением молекулярного веса. Наличие боковых цепей облегчает процессы окисления. Окисление нафтеновых углеводородов протекает в основном по месту нахождения третичного углеродного атома. Оно большей частью сопровождается разрывом полиметилено-вого кольца в месте присоединения боковой цепи. Главным продуктом окисления нафтеновых углеводородов являются кислоты и оксикислоты. Остальную часть составляют продукты уплотнения, состоящие преимущественно из смол и незначительного количества асфальтенов. Продукты уплотне-гшя образуются в результате вторичных процессов конденсации альдегидов, оксикислот и т. п. [c.58]

В случае дезактивации катализатора процесс окисления протекает при более высокой концентрации алкилгидроперекисей, альдегидов, ке-тонов, оксикислот, лактонов, кетокислот и др. В этих условиях создаются благоприятные возможности для протекания параллельно с окислением процессов конденсации альдегидов, кетонов, лактонов, гидро-ксикислот и др., в результате которых образуются продукты с большим молекулярным весом — изокислоты, димерные кислоты, непредельные кислоты (образующиеся при термообработке натриевых солей, оксикислот), дикарбоновые кислоты и др., часть из которых перегоняется и остается во фракциях кислот, другая остается в кубовой остатке, увели-чцвая его выход. [c.68]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

Наряду с алкоксиполисилоксанами и алкил- и арилполисилокса-нами для вышеуказанных целей можно с успехом применять продукты сочетания кремнийорганических соединений с обычными смолами, битумами, синтетическими оксикислотами, промежуточными продуктами конденсации альдегидов, кетонов, фенолов, аминов и т. п. [c.264]

Продукты уплотнеиия (смолы) образуются в результате вторичных процессов конденсации оксикислот, альдегидов и т. п. Количество их по сравнению с кислотной частью — невелико. [c.163]

Нормальный масляный альдегид кипит при 75,7°. Его применяют для различных промышленных синтезов. При окислении воздухом он переходит в н-масляную кислоту и ее ангидрид (гл. 18, стр. 340). Конденсация с аминами приводит к получению искусственных смол и вспомогательных веществ для резиновой промышленности, с поливиниловым спиртом он образует поливинилбутираль. Нормальный масляный альдегид используют также для производства нитрилов, оксикислот и высших альдегидов, в последнем случае — с помощью альдольной конденсации. [c.307]

МОЖНО Гидролизовать таким же путем. Для введения в соединение трихлорэтильной группы можно использовать хлораль [55], а затем из такого соединения в результате гидролиза можно получить кислоту. Трихлорэтанолы, получаемые при конденсации галоформов с альдегидами, могут гидролизоваться с образованием а-оксикислот [56]. Казалось бы, что трифторметильная группа должна быть совершенно инертной, но и ее можно гидролизовать действием серной кислоты [57]. Действительно, трифторметильная группа в о-и л-трифторметилфенолах (но не лсе/тга-производные) очень подвижна при действии оснований [58]. [c.231]

Кроме органических кислот, продукты окисления парафиновых углеводородов могут содержать спирты, альдегиды и кетоны, как видно из приведенных выше уравнений. Они включают как легколетучпе соединения низкого молекулярного веса, так и соединения, имеющие молекулярный вес 100—200 и более. При более интенсивном окислении парафиновых углеводородов могут образоваться оксикислоты, сложные эфиры, лактоны и высокомолекулярные продукты конденсации. Кислоты, образующиеся при окислении парафина, в особенности низкомолекулярные, сильно корродируют медносвинцовые и кадмиевые подшипники, более сложные (оксикислоты) являются часто причиной заедания поршневых колец [12]. [c.166]

Чистоалифатические и гидроароматические ненасыщенные кислоты также получаются действием соответствующих кетонов и альдегидов на галоидные магнийуксусные эфиры. Аналогично галоидуксусным эфирам в конденсацию вступают их высшие гомологи 1. Отщепление воды от эфиров окс 1Кислот хорошо проходит при нагревании с ледяной уксусной кислотой и хлористым цинком с кристаллической щавелевой кислотой с технической муравьиной кислотой и с хлорокисью фосфора но известны и такие оксикислоты, от которых до сих пор никакими способами не удалось отщепить воду [c.430]

Следует отметить, что А у в е р с у удалось выделить небольшое количество -оксикислоты, образующейся в качестве побочного продукта при конденсации ацетальдегида и гьмасляного альдегида с малоновой кислотой в пиридине. [c.200]

Альдегиды и кетоны реагируют с й-бром- и а-иодзамещен-ными эфирами жирных кислот в присутствии цинка с образованием р-оксикислот В качестве примера можно привести конденсацию бензофенона с этиловым эфиром бро.муксусной кислоты, протекающую по схеме [c.207]

Оксикислоты получаются непосредственно при конденсации жирных соединений [156—158). В качестве примера может служить синтез 2-метил-5-окси-тиофен-З-карбоновой кислоты, которая была получена из этилового эфира р-карбэтоксилевулиновой кислоты [158]. Подобно многим другим, но не всем [159], оксикислотам 2-метил-5-окситиофен-3-карбоновая кислота существует также в кетоформе, которая способна вступать в конденсацию с альдегидами. [c.183]

Одноосновные карбоновые кислоты, содержащие 4 и больше атомов углерода в молекуле, подобно спиртам, альдегидам и кетонам, конденсируются с а-окисями в присутствии ВРз с обра- зованием сложных эфиров. Так, масляная, валерьяновая, олеиновая и пальмитиновая кислоты с эпихлоргидрином образуют соответствующие сложные эфиры монохлоргидрина глицерина [53, 54]. Оксикислоты или их эфиры, например дибутилмалонат и триэтилцитрат, с окисью пропилена в присутствии ВРз образуют соответствующие продукты конденсации, применяемые в качестве синтетических смазочных масел [55]. [c.293]

Пол5П1епный продукт окисления с кислотным числом 70 и эфирным числом 45—55 содержит 30—35% водонерастворимых жирных кислот, 30—357о других кислородсодержащих продуктов (спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров, оксикислот, лактонов, ангидридов оксикислот и прочих продуктов конденсации), 25—30% неокисленного парафина, 3—4% низкомолекулярных водорастворимых кислот, небольшое количество продуктов конденсации и солей низкомолекулярных кислот (так называемого катализаторного шлама). [c.301]

При конденсации свободной янтарной кислоты с алифатическими альдегидами в присутствии уксусного ангидрида образуются лактоны последние получаются из первоначально образующегося оксипроизводного альдольного типа (оксикислоты). Реакция с уксусным альдегидом приводит к получению метилпараконовой кислоты [c.652]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше20),оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лактоны, лактиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). [c.131]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация альдегида и оксикислоты: [c.320] [c.461] [c.353] [c.243] [c.189] [c.171] [c.199] [c.353] [c.742] [c.110] [c.199] [c.190] [c.295] [c.46] [c.190] [c.742] [c.203] [c.233] [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология