Полиэфиры молекулярные веса, определени

Определение карбоксильных групп является одним из наиболее часто применяемых методов установления молекулярного веса полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Большинство ценных по своим техническим свойствам полиэфиров и полиамидов растворяется без разложения лишь в ограниченном числе растворителей, в которых можно проводить титрование концевых групп [577—579]. Карбоксильные группы в полиамидах определяли титрованием в среде горячего бензилового спирта [576], в горячей смеси 2,6-ксиленол — хлороформ [574], а среде пропаргилового спирта [573]. Большим недостатком этих методов является необходимость растворения полиамидов при таких температурах, при которых некоторые из них разлагаются. [c.174]

Для преодоления трудностей создания полиэфиров более высокого молекулярного веса необходимо заменить на определенной стадии образования полимера процесс, подчиняющийся законам обратимых реакций,, [c.729]

СРАВНЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ РАЗЛИЧНЫХ ПОЛИЭФИРОВ, ОПРЕДЕЛЕННЫХ ПО КОНЦЕВЫМ ГРУППАМ. С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ВЕСАМИ. ОПРЕДЕЛЕННЫМИ ОСМОТИЧЕСКИМ И ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ [c.189]

Величина молекулярного веса, определенная различными методами для одного и того же полиэфира, может иметь различное значение. Это может иметь своей причиной как полидисперсность исследуемого образца, так и наличие разветвлений, так как только в случае образцов, имеющих неразветвленные линейные молекулы и малую полидисперсность, величины молекулярных весов, найденных при помощи различных методов, будут совпадать. [c.251]

Из кривых, приведенных на этих рисунках, видно, что молекулярный вес полиэфира, полученного при 250°, имеет максимальное значение, после чего происходит понижение молекулярного веса, в то время как количество отщепившихся карбоксильных групп начинает быстро расти. Интересно отметить, что полиэфиры, полученные при высоких температурах, имеют недостаточное количество концевых карбоксильных групп и поэтому величины молекулярного веса, определенные по вязкости раствора полиэфира и по концевым карбоксильным группам, значительно отличаются друг от друга, причем с ростом температуры это расхождение возрастает. Подобное же явление наблюдали Коршак и Замятина при поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой [37]. [c.100]

Несмотря на то что определение линии резонанса, обусловленной группой ЫН, может вызывать некоторые затруднения при интегрировании спектра, анализ полиуретанов методом ЯМР позволяет получать хорошие количественные данные. Можно оценить и молекулярный вес простого полиэфира или сложного полиэфир-гликоля. Приведенная ниже таблица показывает, что результаты оценки методом ЯМР мольных долей компонентов полиуретана, полученного из полиэфира, хорошо согласуются с аналогичными результатами, полученными с использованном гидролиза. [c.151]

Такие полиэфиры относятся к наиболее хорошо изученным высокомолекулярным соединениям. Имеющиеся в них концевые группы служат для определения молекулярного веса химическим путем. [c.945]

Технология производства полиуретановых пен прогрессирует настолько быстро, что они стали серьезно конкурировать с каучуковыми латексными пенами. По свойствам пены обоих типов не одинаковы, и поэтому логично ожидать, что каждая из них захватит определенную часть рынка в соответствии с эксплуатационными показателями и ценой. В литературе отмечали [72 ] следующие недостатки гибких уретановых пен на основе сложных полиэфиров наличие горизонтального участка на кривой деформация — напряжение, медленность упругого восстановления после сжимающих нагрузок, трудности формования, сложность получения материалов повышенной плотности. Однако некоторые из этих недостатков можно значительно уменьшить методами смешения, в частности введением соответствующих наполнителей. Было проведено исследование для выяснения зависимостей между степенью разветвленности (оцениваемой молекулярным весом, приходящимся на каждую точку разветвления структуры) и другими особенностями уретановых пеп, с одной стороны, и их физическими свойствами — с другой [84]. [c.210]

Определенный образец полиэфира содержит смесь молекул, и это распределение можно описать, установив точно долю молекул при каждой степени полимеризации. Распределение молекулярных весов можно рассчитать [5] для идеального случая, когда реакционная способность функциональных групп (карбоксильная и гидроксильная группы для полиэфира) не зависит от размера молекулы. [c.608]

На рис. 5 приведены рассчитанные таким образом изотермы для полиэфиров различных молекулярных весов, показывающие резкую зависимость поверхностных свойств полимеров от молекулярного веса. Проведенные расчеты изменений поверхностной энтропии и энтальпии показывают (рис, 6), что действительно в определенной области концентраций эти величины не изменяются с концентрацией раствора. [c.314]

Как видно из рис. 1, средний молекулярный вес смеси, определенный по вязкости (/Via), понижается линейно с увеличением содержания низкомолекулярной фракции, т. е. по такому же закону, как и средневесовой "молекулярный вес. Это указывает на то, что в данном интервале молекулярных весов к полиэфирам приложим закон вязкости Штаудингера следовательно, имеет место равенство [c.11]

При экспериментальном исследовании МВР продуктов поликонденсации на примере полиамидов и полиэфиров разные авторы [18] пришли к весьма противоречивым результатам. Это, по-видимому, объясняется сложностью механизма процесса и различием в методах фракционирования и определения молекулярных весов полиамидов и полиэфиров, которые по своей природе растворимы в ограниченном числе растворителей. [c.12]

Сравнительные результаты определения молекулярного веса полиэфира из этиленгликоля и янтарной кислоты различными методами [c.261]

Молекулярные веса различных фракций полиэфиров, определенные разными методами [c.261]

Штаудингером было проведено также определение молекулярного веса более высокомолекулярных полиэфиров по их карбоксильным группам (титрованием и метилированием) и получены результаты, близкие к осмометрическим данным (табл. 41). [c.261]

Для определения гидроксильных групп было предложено также использование меченых атомов, что позволяет определить эквивалент гидроксильных групп до 10 . Так, например, при взаимодействии полиэфиров с толуолсульфохлоридом, содержащим изотоп образующиеся концевые сульфоэфирные группы будут содержать меченые атомы S , концентрация которых после омыления может быть определена счетчиком бета-излучений 33]. Эта методика представляет большой интерес для исследования полиоксиметилена и полиоксиэтилена с высоким молекулярным весом, которые нашли в настоящее время промышленное применение. [c.271]

В этом уравнении мы отождествили с пр с поверхностным натяжением растворенного вещества. Правильность такого расчета была нами доказана путем расчета по нашему уравнению литературных данных для ряда простых систем типа этанол — вода и для растворов низкомолекулярных полиэфиров разных молекулярных весов, для которых вследствие того что они являются вязкими жидкостями, возможно также непосредственное экспериментальное определение а (таблица). Данный метод является термоди- [c.313]

Ордельт [145] исследовал процесс образования полиэфиров из этиленгликоля и малеинового ангидрида и яашея, что в этом случае имеет место побочная реакция пржсоедипедия этиленгликоля к двойной связи малеиновой кислоты с Образованием эфиров оксиэтоксиянтарной кислоты. Такой процесс сопровождается уменьшением содержания двойных связей и приводит к раннему застудневанию полиэфира вследствие его сшивания по разветвлениям. Наличие этой реакции объясняет расхождение между. величинами молекулярных весов, определенных различными способами, что связано с возможностью образования лактонов по месту присоединения гликоля [c.238]

Рис. 22. Уравнение вязкости для растворов полиэфиров янтарной кислоты и. ек- сандиола-1,6, синтезированных непосредственно из янтарной кислоты или путем полимераналогичного гидрирования полиэфиров малеиновой, фумаровой и ацетилендикарбоновой кислот (молекулярный вес определен осмотическим методом, продукты фракционированы) (по Батцеру).

Штаудингер и Шмидт [18] показали, что полиэфир, полученный из гексаметиленгликоля и себациновой кислоты в жестких условиях, представляет разветвленный полимер, так как его молекулярный вес, определенный по вязкости, был в несколько раз больше, чем по концевым группам. [c.253]

Выход полиэфира 98% от теорет. т. пл. 46—47°С средний молекулярный вес (определенный по вязкости или по копцевым карбоксильным группам) равен 2240. [c.217]

Наряду с основным процессом ноликонденсации при этом имеют место реакции деструктивного порядка между растущей макромолекулой полиамида и исходными веществами (диамин, дикарбоновая кислота), приводящие к разрушению наиболее длинных ценей. Подобные реакции могут происходить также и между молекулами полиамида друг с другом. В результате этих реакций имеет место поликонденсационное равновесие (см. стр. 308), и образующийся полиамид но достижении равновесия представляет продукт, состоящий из макромолекул, весьма близких по своим размерам, и, следовательно, имеет небольшую полидиснерсность. В этом отношении имеется сходство с полиэфирами (см. рис. 134). На рис. 133 (см. стр. 310) приведена дифференциальная кривая раснределения полиамида по молекулярным весам, определенная нри помощи фракционирования. [c.474]

Описанные Шлепком, Геллерманом и Сандом (1962) ацилировапные Р-циклодекстрины по селективности близки к полиэфирам, но обладают но сравнению с ними тем преимуществом, что их молекулярный вес имеет определенную величину. Они плавятся при высокой температуре (169° для пропиопата и 201° для более полярного ацетата), а выше 220° уже начинается разложение (отщепление уксусной кислоты из ацетата). Поэтому здесь упоминается лишь один представитель этого класса. [c.200]

Поскольку выбираемая методика в любом случае во многом зависит от индивидуальности полимера, здесь не приводится никаких общих методов. Однако в гл. 3, синтез 76, дается метод определения концевых групп —ОН и —СО2Н в полиэфирах с низким молекулярным весом. Этот метод также используется в синтезах некоторых типов полиэфирных смол, описанных в гл. 7. Там же описывается метод определения содержания эпоксидных концевых групп в ннзкомолекулярных эпоксидных смолах. [c.57]

Радиоизотопные методы желательно применять для определения концевых гидроксильных групп полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновой кислоты с диолами, поскольку концентрация этих групп в конечных продуктах часто очень мала. При введении избытка диола, когда есть уверенность в том, что концевые функциональные группы в основном гидроксильные, любой точный и чувствительный метод определения этих групп является в то же время и абсолютным методом определения среднечислового молекулярного веса данного полимера. Для количественного превращения в меченое производное полиэфир обрабатывали избытком п-толуолсульфохлорида, меченного изотопом 5, в пиридине [138]. Концентрацию радиоактивной части продукта определяли по формуле (3) и по полученному значению вычисляли среднечисловой молекулярный вес анализируемого полимера. [c.82]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величину, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. Нами были проведены исследования свойств монослоев низкомолекулярных полиэфиров в области молекулярных весов, начиная с 600, которые показали, что даже для таких низкомолекулярных полимеров наблюдается несоответствие рассчитанных значений площади с найденными из изотерм. Так, для полиэфира с молекулярным весом 640 расчетная толщина монослоя со- [c.314]

В табл. 43 приводятся среднечисловые молекулярные веса полиэфиров, вычисленные на основании определения карбоксильных и гидроксильных групп, а также найденные осмометрически. [c.264]

Для этой цели были взяты две узкие фракции полиэфиров. Одна была получена из адипиновой кислоты и этиленгликоля (полиэфир с молекулярным весом по вязкости Мо = 590, по карбоксильным группам М = 450 вторая представляла собой полиэфир из адипиновой кислоты и декаметилен-гликоля (полиэфир Ъ) с Ми = 5000 и УИ = 5200. Результаты вискозимет-рического и химического определений молекулярных весов смесей с различным содержанием указанных фракций приведены в табл. 2. [c.10]

Пример определения молекулярного веса полиэфира в беи голе на дифференциальном эбулиоскопе типа Рейя [c.237]

Штаудингер и Нусс [7] при определении молекулярного веса полиэфира оксиундекановой кислоты нашли, что для более низкомолекулярных продуктов поликонденсации метод титрования дает несколько заниженные результаты по сравнению с результатами криоскопического определения в а-метилнафталине (табл. 40). [c.261]

Сравнительные результаты определения молекулярного веса полиэфира из оксиундекановой кислоты [c.261]

Этими же авторами молекулярные веса узких фракций полиэтилентерефталата были определены путем элементарного анализа на азот высокомолекулярных полиэфироуретанов, полученных при взаимодействии полиэфиров с фенилизоцианатом. Определение проводят по следующей методике. [c.270]

Определение хлора. 100—200 мг хлорацетилированного полиэфира помещают в бомбу Вюрцшмидта, добавляют 4 капли этиленгликоля и 2—3 г перекиси натрия. Бомбу нагревают непродолжительное время на слабом газовом пламени. Реакция сопровождается потрескиванием. Продукты реакции растворяют в 50 мл дистиллированной воды, раствор подкисляют серной кислотой и кипячением освобождают от перекиси водорода и разбавляют в мерной колбе до 250 мл. Титрование производят потенциометрически 0,1 А/ раствором азотнокислого серебра, приливаемым из микробюретки. Молекулярный вес вычисляют по формуле [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология