Условная константа равновесия

Константу Кум, учитывающую побочные (конкурирующие) реакции, называют условной константой равновесия. Условная константа равновесия связана с концентрационной Кс и термодинамической Ка константами равновесия следующими выражениями [c.22]

Условная константа равновесия по форме напоминает концентрационную константу равновесия, однако она зависит от условий — от целого ряда параметров, таких, как температура, концентрации реагентов, ионная сила раствора, концентрации других веществ, присутствующих н растворе, pH раствора и т. д., тогда как истинная термодинамическая константа равновесия зависит только от температуры. Тем не менее, использование условной константы равновесия в практических расчетах бывает полезным, например, при описании экстракционных и кислотно-основных равновесий, процессов комплексообразования и в других слу (аях. [c.76]

Условная константа равновесия [c.75]

Пример 6. В процессе прямой гидратации этилена на фосфор--ном катализаторе (в производстве этанола) при i = 300° и Р = = 8 МПа 10% (об.) этилена превращается в этанол. Найти состав газа и условную константу равновесия, пренебрегая побочными реакциями. [c.35]

С использованием указанных соотношений выражение для условной константы равновесия можно представить в виде (3.14) [c.77]

Согласно Шварценбаху [69], под термином маскирование можно понимать все химические процессы (кислотно-основные реакции, процессы комплексообразования, осаждения и окисления-восстановления), которые предотвращают дальнейшие превращения маскируемого вещества. Рингбом [70] определяет маскирование как процесс, приводящий к такому изменению условной константы равновесия некоторой реакции, при котором эта реакция идет лишь в незначительной степени или с практически не измеримым выходом. [c.176]

Для оценки эффективности маскирования пользуются индексом маскирования. Это логарифм отношения общей концентрации мешающего вещества к его концентрации, оставшейся не связанной. Индекс маскирования можно рассчитать, зная условные константы равновесия соответствующих маскирующих реакций (см. разд. 5.6). [c.208]

Протекание аналитической реакции в растворе часто осложняется конкурирующими реакциями, в которые вступает один или несколько участников основного процесса. Это могут быть реакции взаимодействия катиона с компонентом буферного раствора, аниона слабой кислоты с протоном и т. д. В этом случае для расчета равновесий в растворе удобно использовать так называемые условные константы равновесия, которые относятся к фиксированной концентрации какого-либо компонента или компонентов раствора, например к постоянному значению pH. Условные константы равновесия связаны с концентрационными, или термодинамическими, простыми соотношениями. Практическое применение условных констант равновесия будет рассмотрено позднее. [c.27]

В случае реакций комплексообразования степень маскирования можно характеризовать снижением условной константы равновесия. Так, предложено считать, что мешающий компонент полностью замаскирован, если 1д/С 2. С другой стороны, количественное протекание реакции можно ожидать, если g/ 7. В случае конкурирующих реакций комплексообразования степень протекания реакций маскирования можно оценить коэффициентами избирательности (КИ) и маскирования (КМ) [c.121]

В настоящее время получили распространение так называемые условные константы равновесия, предложенные Шварценбахом и Рингбомом. [c.49]

Термодинамическая и концентрационные (реальные и условные) константы равновесий [c.105]

Эти величины называются концентрационными константами равновесия. При этом величина К называется реальной, а К — условной константой равновесия. [c.105]

Совместными усилиями химиков разных стран подсчитаны значения условных констант равновесия или термодинамических констант равновесия для комплексов с различными лигандами, активных в реакциях замещения эти величины обычно и приводятся в литературе . [c.242]

Полноту и степень превращения можно определить из условной константы равновесия, рассчитываемой по уравнению [c.86]

С, Р — концентрационные константы равновесий К, р —условные константы равновесий Ки К1, Къ /Сз,... — ступенчатые константы устойчивости, [c.4]

Условная константа равновесия определяется соотношением [c.438]

Чаще всего условные константы равновесия вводят так, что только для одного или некоторых у частникон реакции используют суммы равновесных концентраций всех форм дармого реагента, а датя остальных — равновесные концентрации. Так посг/пают, например, при изучении равновесий комплексообразования и в других случаях. Общим признаком любой условной константы равновесия является то, что в выражении концентрационной константы равновесия хотя бы для одного участника реакции фигурирует вместо его р)авновесной концентрации общая суммарная концентрация, т. е. сумма равновесных концентраций всех форм данного реагента, присутствующих в растворе. [c.78]

Комплекс МЬ можно охарактеризовать условной константой равновесия [c.227]

Если образуются только одноядерные комплексы, формальный потенциал не должен зависеть от аналитической концентрации элемента, принимающего участие в полуреакции. Измерение формального потенциала требует измерения потенциала ячейки, в которой могут изменяться аналитические концентрации частиц двух интересующих нас ступеней окисления. Тогда постоянный член в уравнении Нернста — формальный потенциал. Если известны константы образования всех важных комплексов, тогда можно вычислить стандартный потенциал. Если можно оценить коэффициенты активности, то можно вычислить и стандартный потенциал при нулевой ионной силе. Тогда формальный потенциал аналогичен условным константам равновесия, рассмотренным в разделах [c.348]

Сравнение селективности К. и. с. обычно проводят по условным константам равновесия, зависящим от конкретных условий сорбционного процесса (pH ере- [c.540]

Проиллюстрируем сказанное примером. Требуется определить условные константы равновесий для реакщш (I) и (II) [c.77]

Если суммарную концентрацию данного вещества обозначить буквой С (Сд, Св, Сс, Св), то так называемая условная константа равновесия будет выражаться уравнением [c.97]

Иод широко применяется в качестве окислительно-восстановительного реагента [1]. Это объясняется, во-первых, промежуточным значением его электродного потенциала Е°, определяющим возможность использования его и в качестве окислителя (Ь), и в качестве восстановителя (1з), а во-вторых, тем, что его Е° почти не зависит от pH (при значениях pH < 8). Последнее весьма ценно в тех случаях, когда выбор условий анализа основывается на наиболее благоприятных условных константах равновесия. В этой главе рассматриваются некоторые примеры аналитического применения иода. [c.384]

Условная константа равновесия выражений (5), (16)—(18) [c.326]

При НИЗКИХ концентрациях проблема получения устойчивых стандартов становится серьезной. Так, буферные растворы с ионами металлов готовят [26], связывая металл в комплекс с помощью лиганда и регулируя pH. Условные константы равновесия являются функцией pH, и активность ионов металла может изменяться в широком интервале низких активностей в зависимости от устойчивости образуемых комплексов. Систематическую разработку и исследование возможностей применения таких стандартов следует всячески поощрять. [c.278]

Если косвенное определение проводят при См-у/См = а и r/ m = то условная константа равновесия [c.21]

При 100%-ном избытке комплекса M R условная константа равновесия (1.28) должна удовлетворять неравенству [c.22]

Условная константа равновесия этой реакции обмена выражается соотношением [c.127]

Величина условной константы равновесия при 25° С около [c.10]

В рассмотренном примере зависимость между концентрационной константой равновесия и условной константой равновесия описывается следующим образом [c.23]

Величина условной константы равновесия при 25° С около 1 10 , отсюда концентрация ионов одновалентной меди в растворе, содержащем 1 г-ион1л Сц2+(1 н. раствор Си304), составляет [c.10]

Кроме истинной термодинамической и концентравдюнной констант химического равновесия иногда используют так называемую условную константу равновесия, которая выражг ется не через равновесные кон- [c.75]

Для оценки эффективности М используют метод условных констант. В этом случае р-ция с участием маскирова-теля рассматривается как конкурирующая по отношению к мешающей р-ции. Напр., для мешающей р-ции М + L ML в присут. маскирователя условная константа равновесия К = где Kml-термодинамич. константа равно- [c.652]

Если вместо стандартных использовать формальные потешдаалы, то получим условную константу равновесия [c.189]

В формуле (4.51) величину /С,, выраженную через действующие массы вместо концентраций комплексов и лигандов, называют термодинамической константой равновесия. Для пересчета концентраций в действующие массы используются усредненные коэффициенты действующих масс, ио поскольку они зависят от ионной силы растворов, это обстоятельство следует иметь в виду. Величину Кц, выраженную через коицеитрацни с учетом этого фактора, называют условной константой равновесия. Кроме того, для бидентат-иых лигаидов К1 имеет размерность М . Прн рассмотрении только водных растворов концентрация воды может быть принята постоянной и равной 55,5 М, а прн рассмотрении и неводных растворов необходимо учитывать размерность константы равновесия. [c.242]

Подстановка в уравнение (107) Квь вместо Ки а скажется только на числовом значении 0 . Это видно из следующего рассуждения. К( нстанта ионизации основания Кв представляет собой условную константу равновесия /Сдв реакции [c.185]

И наконец, решая совместно уравнения (13-5) и (13-4), находим условную константу равновесия реакции ЭДТА и цинка (II) в буферном растворе, содержащем аммиак и хлорид аммония [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология