Катионное взаимодействие

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Возможно, поэтому ассиметричное влияние хирального катиона катализатора на реакции анионов приводит к частичному разделению рацематов, т. е. к оптической индукции. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. Использование с этой целью четвертичных аммониевых солей с хиральным центром в углеродном скелете, по-видимому, малоперспективно, если только анион-катионное взаимодействие не усиливается дополнительной полярной группой (например, группой ОН, способной образовывать водородную связь). Лучшими катализаторами могут быть соединения с хиральным аммонийным азотом, который с трех сторон стерически экранирован [1173, 1601]. [c.102]

Полярные протонные растворители легко сольватируют как анионы, так и катионы. Неорганические катионы взаимодействуют со свободными электронными парами, тогда как анионы сольватируются путем образования водородных связей. Крупные четвертичные аммониевые ионы не сольватируются [37] или по крайней мере сольватируются не специфично, т. е. сильного непосредственного взаимодействия с растворителем не существует. В этих растворителях имеет место высокая степень диссоциации на свободные сольватированные ионы. Однако многие анионы обладают относительно низкой реакционноспособностью (нуклеофильностью) из-за сильного экранирования сольватной оболочкой. [c.18]

Нитроний-катион взаимодействует с ароматическим углеводородом, в результате образуется нитросоединение [c.205]

Органические ионы вступают в дальнейшие превращения. При этом катионы взаимодействуют с нуклеофильными ( любящими ядра ) частицами (НаО, ЫНз, С1 , Вг , 1 и другие анионы кислот и т. п.), а органические анионы — с электрофильными ( любящими электроны ) частицами (Н+, катионы металлов, галогены и др.), например [c.280]

Метод косвенного титрования. В этом методе к раствору определяемого иона (обычно аниона), не образующего комплекса с металлоиндикатором, прибавляют в избытке титрованный раствор какого-либо катиона, взаимодействующего с этим анионом стехио-метрически, затем избыток катиона оттитровывают комплексонометрически. Метод целесообразно применять для определения ионов, не образующих окрашенных соединений с ПАН-2 или не образующих устойчивых комплексонатов. В качестве примеров определения катионов можно привести методы определения калия [781], тория [803], а определения анионов — сульфида [306], сульфата [679] и др. [c.160]

В цеолитах с малыми полостями катионы взаимодействуют с небольшим числом молекул воды. При увеличении размера поло- [c.94]

Яцимирский делит катионы по ковалентной характеристике на три группы 1) с низкими значениями с (примерно 20 для однозарядных и 30 для двухзарядных) 2) со средними значениями с (75—90 для двухзарядных) 3) с высокими значениями с коло 60 для однозарядных и более 135 для двухзарядных). Первая группа катионов взаимодействует преимущественно с донорными атомами лигандов, вторая способна к донорным связям с кислородом и легко образует координационные связи с донорными атомами азота, третья образует прочные связи с донорными атомами серы, азота, меди, цинка. [c.49]

Полученный катион взаимодействует с находящимися в реакционной смеси анионом, растворителем или другим нуклеофильным реагентом, например [c.27]

Экспериментально установлено, что агрегирование и коагуляция дисперсных частиц могут наступать в результате их поляризационного взаимодействия в электрическом поле. Заряженные и незаряженные частицы образуют цепочечные агрегаты различной степени устойчивости как в однородном электрическом поле [164], так и под воздействием электрического заряда малой мощности [136]. Своеобразный механизм агрегирования клеток водорослей под влиянием электрического тока в нри-сутствии солей многозарядных неорганических катионов постулируют Мацкевич и соавт. [96, 173]. Исследователи считают, что такие катионы взаимодействуют с отрицательными зарядами поверхности частиц, при этом происходит локальная перезарядка этой поверхности, и при достаточно высоком градиенте напряженности наступает расщепление клетки водоросли на [c.188]

Фенол, анилин и нитробензол. В работе [163] опубликованы данные по адсорбции фенола, анилина и нитробензола на цеолите NaX, вакуумированном при 400° С [163]. В спектрах адсорбированных фенола и анилина наибольщие изменения по сравнению со спектра ми жидких веществ испытывают полосы поглощения групп ОН и NH. Смещение этих полос в спектре соединений, адсорбированных цеолитом NaX, больще, чем при адсорбции на поверхности аэросила, очевидно, вследствие более сильного взаимодействия фенола и анилина с адсорбционными центрами цеолита. Наиболь-щий вклад в это взаимодействие, вероятно, вносят электростатические поля катионов и неподеленные пары электронов на атомах кислорода и азота. Вместе с тем значительно меньшие изменения полос поглощения, связанных с колебаниями ядра, указывают на меньший вклад взаимодействия ядер в общую энергию взаимодействия. Однако при адсорбции нитробензола наиболее энергично с катионами взаимодействует не нитрогруппа, а ароматическое кольцо. [c.263]

Современные представления о формировании металлцеолитных катализаторов, восстановлении катионов, взаимодействии центров различной природы, связи каталитической активности с размером частиц во многих отношениях недостаточно адекватны. Необходимо разработать более совершенные способы определения дисперсности различных металлов, надежные методы анализа сплавов на цеолитах, изучить влияние различных реакционных систем на размеры кристаллов металлов и характер их активных центров и др. [c.177]

Комплексные катионы. Взаимодействие сульфата меди с водным раствором аммиака приводит к образованию комплексного катиона [c.207]

Энергия и о (X) обусловленная катион-катионными и анион-анионными взаимодействиями, вычисляется при следующих допущениях влияние анионов на энергию катион-катионного взаимодействия рассматривается как линейная функция концентрации анионов, т. е. [c.202]

Первоначальная активация молекулы происходит за сче1 отрыва гидрид-иона от а-углеродного атома заместителя с образованием фенилциклогексил-катиона. Взаимодействие этого [c.207]

В результате образуется иитроний-катион NOJ, который и является электрофильным реагентом, непосредственно участвующим в реакции нитрования. Реакция начинается с того, что нитроний-катион взаимодействует с л-электронной плотностью бензольного ядра, образуя л-комплекс [c.262]

Рассмотрим в качестве примера удаление Na I из воды. Катионит, взаимодействуя с хлоридом натрия, обменивает ион натрия на ион водорода, который поступает в раствор [c.280]

При прямом титровании к р-ру исследуемого иона небольшими порциями добавляют стандартный р-р комплексона. Таким образом определяют ионы Са, 5г, Ва, Си, Mg, Мп, 2п и др. При анализе кинетически инертных акваионов применяют обратное титрование к р-ру исследуемого иона добавляют точный объем стандартного р-ра комплексона, избыток к-рого (после нагревания) оттитровывают стандартным р-ром к.-л. катиона, взаимодействующего с метал-лоиндикатором. Так можно определять любые катионы, образующие более устойчивые хелаты с комплексонами (комплексонаты), чем катион титранта при этом константы устойчивости должны различаться не менее чем на 7 порядков. Метод обратного титрования менее точен, т. к. ошибки возможны при установлении концентраций р-ров не только комплексона, но и катиона. [c.439]

Прн использовании для синтеза ацилгалогеноз реагентов типа хлористого алюминия четыреххлористого титана или хлористого водорода в неполярных растворителях образования равновесной смеси аномеров обычно не происходит. В этих случаях конфигурация гликозидного центра в получаемых ацилгалогенозах определяется кинетическими факторами, что позволяет синтезировать ацилгалогенозы нестабильного ряда. Действительно, если бы результат реакции определялся термодинамическими факторами, в продуктах реакции должен был бы преобладать более стабильный аномер. В данном случае образования равновесной смеси не происходит, а преобладание нестабильного 1,2-транс-аномер а объясняется большей скоростью его образования благодаря соучастию соседней ацилоксигруппы. Так, при образовании нестабильного 2,3,4,6-тетра-0-аиетил-Р-Ь-глюкопиранозилхлорида главным промежуточным продуктом замещения является ортоэфирный катион, взаимодействие которого с ионом. хлорэ приводит к 1,2-транс-хлори-ДУ (см. обзор ) [c.198]

Если же бром-катион взаимодействует с одним из периферийных углеродных атомов (положения 1 или 4), то образуется карбокатион аллильного типа, в котором положительный заряд, как в аллильном радикале неспаренность электрона (см. разд. [c.87]

Если же бром-катион взаимодействует с одним из периферийных углеродных атомов (положения 1 или 4), то образуется карбокатион аллильного типа, в котором положительный заряд, как в аллильном радикале неспаренность электрона (см. разд. 1.2.3), делокализуется. за счет смещения подвижных электронов я-связи соседней винильной группы [c.87]

Отделяя один ион от другого, нужно внимательно следить за полнотой разделения, без которой результаты будут ошибочными. Например, при неполном удалении иона N114 можно в дальнейшем "переотк-рыть" К и На, так как с реактивами на эти катионы взаимодействуют и соли аммония. Полноту удаления мешающего иона проверяют в каждом случае специальной пробой. [c.109]

Органические катионы взаимодействуют с кобальтороданистоводородной кислотой с образованием синих соединений состава [c.134]

Морин [151], не возражая против этих представлений, указывает, что и чистые окислы переходных металлов имеют заметную электропроводность для объяснения этого нужно использовать зонные представления. В окислах переходных элементов 4-го периода (S gOg, TiO2, VgOg) за счет сильного катион-катионного взаимодействия существует Зй-зона. При переходе к следующим окислам (рис. 18) имеется лишь катион-анион-катионное взаимодействие, [c.45]

Довод в пользу того, что сначала на аноде реагируют углеводороды, а затем образовавшиеся катионы взаимодействуют с ацетатом, основан, главным образом, на том факте, что анодные реакции углеводородов происходят при потенциалах более низких, чем потенциал окисления ацетата. Значение +2,00 В отн. нас. к. э. приводится как потенциал, при котором происходит разряд ацетата [16]. Однако это значение получено в водном растворе. Более приемлемое для сравнения значение получил Джеско [5]. Определенный им потенциал полуволны окисления ацетата в ацетонитриле составляет 1,6В отн. нас. к. э. Авторы измерили методом циклической вольтамперометрии пиковый потенциал для тетрабутиламмонийацетата на платине в ацетонитриле, содержащем перхлорат натрия. Он равен + 1,8 В относительно электрода сравнения серебро —О,ЮМ нитрат серебра — ацетонитрил началу реакции соответствует потенциал около +1,1 В. Рассел и Ансон [27] проводили реакцию Кольбе с ацетатом в ацетонитриле при +1,4 В отн. сульфатно-ртутного электрода. Из этого следует, что анодные реакции многих углеводородов конкурируют с анодным окислением ацетата. [c.137]

И что ЭТИ катионы взаимодействуют с адсорбированными молекулами. Единственное исключение наблюдалось при адсорбции NHg цеолитом U]gNa24Y по-видимому, молекулы NHg достаточно малы, чтобы проникать в содалитовые ячейки и там взаимодействовать с ионами Си, находящимися в местах Г [103, 109]. [c.62]

Эберли [64] также исследовал адсорбцию гексена на цеолитах Na-, Li-, К-, Са-, Mg-, d- и AgY. Как и при адсорбции этилена, изученной Картером и др. [152], характер взаимодействия гексена-1 зависит от природы катиона. Взаимодействие со щелочными катионами выражено слабо. Следовательно, при адсорбции гексена-1 частично или полностью исчезают олефиновые группы. В табл. 3-14 показаны соотношения интенсивностей полос поглощения валентных колебаний связей С = С при 1630 см и полосы деформационных колебаний связи С —Н при 1460 см . Это соотношение резко уменьшается при переходе от цеолитов со щелочными катионами к цеолитам со щелочноземельными катионами, а для серебряной и водородной форм оно становится равным нулю. На последних двух цеолитах гексен-1, очевидно, адсорбируется наиболее сильно. Адсорбция гексена на цеолитах AgY и декатионированном образце приводит к образованию ароматических структур. [c.254]

I Вг +I Вг ) кислый катион взаимодействует с енолом, а основной аннон превращается в бромистоводородную кислоту. Подобным образом реагирует с енолом и О или Н из или НА. [c.293]

Метиленовый углерод, обладающий выраженным сродством к кислотам, реагирует также с кислотным углеродом хлорангидрида кислоты. От продукта присоединения сразу же отщепляется соляная кислота (которая со следующей молекулой диазометана образует ион метилдиазония, немедленно теряющий азот, в то время как остающийся метил-катион взаимодействует с хлорид-анионом с образованием хлористого метила). [c.487]

Посторонние катионы, взаимодействующие с ксиленоловым оранжевым, отсутствуют. Константа устойчивости комплекса 2пНоЯ равна 8,5-10 . [c.308]

Теплоты переноса АН°Г электролитов из воды в различные растворители (при бесконечном разбавлении) определяются как разность теплот растворения в двух средах прямыми калориметрическими измерениями. Значения теплот для отдельных ионов, приведенные в табл. 2.21, основаны на предположении, что H°r As( 6H5)+ = = АЯ4° В (С6Н6) [185]. Эти значения обычно коррелируют с AG°r-Катионы взаимодействуют более экзотермически, а анионы — более эндотермически с полярными апротонными.растворителями, чем с протонными растворителями. На рис. 2.14 показана зависимость АЯ(° (Н20 - РС) от размеров катиона. Спадающая ветвь этой кривой [c.315]

Энергия молекулы воды около катиона минимальная, еслд атом кислорода, представляющий отрицательный полюс, повернут к иону, а две О—Н-связи ориентированы наружу. Тип связи, обусловленной таким взаимодействием с катионом, существенно отличается от водородной связи. Катион, атом кислорода и два атома водорода располагаются в одной плоскости, вследствие чего свободное вращение. молекулы в общем невозможно ( неротационная связь ), за исключением, вероятно, вращения вокруг осей диполя. Однако это не влияет на ориентационную поляризацию. По мнению Ной са [37], катион независимо от своего размера образует при гидратации конфигурацию, которая позволяет ему довольно легко внедряться в структуру окружающей воды. Катионы взаимодействуют с двумя парами электронов Ь-оболочки атома кислорода молекулы воды, поэтому в непосредственной близости с катионом молекула воды может быть связана лишь с двумя другими молекулами воды. [c.86]