Комплексы одноядерные

Рассмотрим основные положения теории кристаллического поля на примере одноядерных комплексов d-элементов. Напомним, что пять [c.504]

Приведите схему гидролиза по катиону Fe +, имея в виду образование 1) одноядерных комплексов FeO№+ и Fe(OH)J 2) двухъядерных комплексов Ре2(0Н) i " и 3) многоядерных гидроксо- и оксокомплексов. Каковы условия образования подобных продуктов гидролиза [c.35]

В таком случае при введении малых количеств МоСЬ хлорные мостики почти не разрушаются, и некоторое торможение изомеризации вызвано стерическими затруднениями обмена олефинового лиганда с олефином, что и наблюдается в действительности. В больших количествах МоСЬ взаимодействует с хлорными мостиками это приводит к образованию одноядерных комплексов, где атом палладия связан с двумя молекулами олефина, что должно ускорять изомеризацию. Такое же ускорение происходит в присутствии спиртов, расщепляющих хлорные мостики [69]. [c.124]

Тенденция элементов к образованию полимерных структур (стр. 83) проявляется также в образовании многоядерных (полимерных) комплексов. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов могут быть соединены посредством одной, двух или трех мостиковых групп (рис. 66). [c.112]

Кроме приведенных примеров одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним ионом (атомом) металла-комплексообразователя, получили применение многоядерные комплексы. Они содержат несколько комплексообразователей вместе с окружающими лигандами. Группы, которые связывают атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. Например, в двухъядерных комплексах [c.236]

Если бы При гидролизе получались лишь одноядерные комплексы, величина Z была бы только функцией [Н], т. е. все экспериментальные точки для различных значений см должны были лежать на одной кривой. В действительности это не так, поэтому можно с уверенностью считать, что образуются многоядерные комплексы. Одноядерные комплексы следует принимать во внимание только для очень малых значений см и Z. Однако данные измерений для этой области недостаточно точны, чтобы на основании их делать какие-либо выводы. [c.182]

Концентрация металла включает в себя концентрации всех форм комплексов, которые образуются в растворе. Например, если комплексы одноядерные, т. е. содержат только по одному иону- металла, то для См можно записать уравнение [c.185]

Определение внешнесферных ионов в химии многоядерных комплексов в общем производится так же, как и у одноядерных соединений. [c.217]

Процесс гидролиза солей в ряде случаев (особенно если соль представляет собой сложное соединение) может быть очень сложным. Поэтому простые уравнения реакции гидролиза в общепринятой записи являются в общем случае условными. Решить вопрос о продуктах гидролиза можно лишь на основании их аналитического исследования. Установлено, что очень часто в тех случаях, когда гидролизу подвергаются комплексные соединения (или гидратированные ионы), продуктами гидролиза могут быть сложные многоядерные комплексы. Так, если в растворах Hg + содержатся только одноядерные комплексы, то в растворах Fe помимо комплексов [РеОНР" и [Ре(0Н).21 , содержится двухъядерный комплекс [Рео(ОН)21 ". В растворах Ве в основном образуются многоядерные комплексы состава [Вез(ОН)з1 +. В растворах образуются комплексные ионы 18пз(ОН)4] , [5п2(ОН).2Г 4"5пОН . В растворах В1 наряду с 1В1(0Н)1 находятся комплексные ионы состава [Bi,з(OH)i.2I [c.210]

Электроды I рода находят использование при потенциометрическом методе исследования состава комплексных ио нов. Наиболее простым, сточки зрения производимых расчетов, является случай, когда в растворе образуется единственный одноядерный комплекс В состав такого комплекса входит комплексообразователь М и п групп лиганда Заряд комплекса составляет (г — пх). [c.75]

Для случая образования в растворе единственного одноядерного комплекса рассчитать его концентрационную константу нестойкости К и координационное число п потенциометрическим методом. Для расчета величин равновесных потенциалов бр воспользоваться значениями э. д. с. элементов, составленных из электрода сравнения и электродов I рода с известными исходными концентрациями комплексообразователя и лиганда в электролитах. [c.90]

В названиях многих изомеров необходимо указывать положение лигандов относительно центрального атома. Выбор метода для обозначения положения лиганда по Правилам ШРАС основывается на детально разработанном принципе размещения плоскостей, в которых находятся лиганды, перпендикулярно главным осям комплекса. Для октаэдрических комплексов альтернативным методом является метод Кана — Ингольда — Прелога, описанный в работе [8], но он не получил одобрения комиссии ШРАС по неорганической номенклатуре. Однако в hemi al Abstra ts для названия одноядерных комплексов используется система обозначений, основанная на правилах Кана — Ингольда — Прелога. [c.55]

Рассмотри основные положения теории кристаллического поля на примере одноядерных комплексов ( -элементов. Напомним, что пять -орбиталей по-разному располагаются в пространстве относительно атомного ядра. Орбиталь сконцентрирована вдоль оси 2, орбиталь йхг у. —вдоль осей XVI у, тогда как орбитали ху, и расположены по биссектрисам между осями (см. рис. 8). Орбитали г и обычно обозначают а орбитали ху, жг и обозначают с1 . [c.116]

Для многоядерных соединений, так л<е как и для одноядерных, характерно явление полимерии, т. е. известны соединения одинакового состава, отличающиеся величиной молекулярного веса, а следовательно, строением и свойствами. К числу таких многоядерных полимеров относят комплексы [c.215]

Образование одноядерных комплексов в реакциях этого типа дает основание утверждать, что исходное соединение [c.216]

Из приведенных выше формул ясно, что значения функций а, п и Ф определяются только величинами равновесной концентрации адденда [А] и совокупностью п констант устойчивости Р . Это положение оправдывается только в том случае, если в системе присутствуют лишь одноядерные комплексы МА , содержащие однотипные адденды А. Но в растворе мол<ет происходить образование многоядерных соединений. Тогда величины а, Ф и п окажутся зависящими, кроме перечисленных факторов, также и от равновесной концентрации металла [М]. Наконец, если в растворе получаются комплексы, содержащие адденды различных типов, например МА В, , то величины а, Ф и л будут функциями равновесных концентраций аддендов [А], [В] и (га + /г)-. констант устойчивости промежуточных комплексов. [c.266]

Согласно исследованиям по распределению германия между соляной кислотой и I4, германиевые комплексы одноядерные, воды во внутренней сфере комплекса не обнаруживается, и даже в 12 н. НО германий в основном находится в виде Ge l4 [752]. [c.263]

В этом параграфе сделан обзор наиболее характерных групп катионов (акцепторов) и лигандов (доноров), причем иллюстрирован он в основном простейшими примерами одноядерными комплексами с монодентатными лигандами. [c.80]

М71огне лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов [c.96]

При фиксированной степени окисления металла правило ЭАН требует и фиксированного числа лигандов в одноядерном комплексе. Так, для переходных катионов М + с конфигурациями (Ре +), (N 2+) и 0(Нд +) предсказываются комплексы с шестью, пятью и четырьмя двухэлектронными лигандами соответственно. Практика показывает, что и -катионы часто [c.96]

Согласно правилу ЭАН атомы с нечетным числом электронов (V, Мп, Со и их аналоги) не могут образовать стабильных одноядерных карбонилов. И действительно, из этих продуктов устойчив лишь 17-электронный У(СО)б. Остальные могут быть получены в условиях искусственной стабилизации. Например, при фотолизе Мп(СО)4МО в матрице твердого СО получаются Мп(С0)4, Мп(СО)5, Мп(СО)б. Аналогичным образом получены нарушающие правило ЭАН нестойкие карбонилы и других металлов, например Ы1(С0)з, Ре(С0)4, Сг(С0)5 и т. д. Интермедиаты в реакциях замещения имеют либо уменьшенное, либо увеличенное по сравнению с исходным комплексом число лигандов (при диссоциативном механизме реакции соответственно). Поэтому реакции стабильных карбонилов протекают через интермедиаты, нарушающие правило ЭАН. Так, замещение СО в Н1(С0)4 лигандом Ь обычно идет через 16-электронный Ы (С0)з [c.97]

Так как комплексы одноядерные, то аналитически концентрации прямо пропорциональны истинным концентрациям. Это условие должно быть выполнено, чтобы формальный потенциал не зависел от аналитических концентраций. Подставляя эти значения в уравнение (10), получаем ° = 1,80 в, т. е. ион e(IV) гораздо более сильный окислитель в некомплексообразующей среде. Термодинамический стандартный потенциал должен быть больше это величины, так как при данной ионной силе коэффициент активности иона eiv меньше, чем Сеш. [c.350]

Очень подробно исследованы карбонильные комплексы. Для ряда карбонилов проведен анализ нормальных колебаний, имеется полное отнесение частот. Изучены одноядерные и многоядерные карбонилы, гидрокарбонилы, галогензамещенные карбонилы металлов. [c.280]

Зависимость выходов для системы одноядерных комплексов от lg L] [c.353]

Выход комплекса МЬ, в системе одноядерных комплексов есть отношение его равновесной концентрации к сумме концентраций комплексов, включающей [М], т. е. к См [c.353]

Комплексные соединения в этой главе классифицированы по структурному принципу. Выделены группы одноядерных комплексов с монодентатными лигандами, комплексов с полидентат-ными лигандами и многоядерных комплексов и, наконец, группа координационных соединений, при образовании которых значительную роль играют я -орбитали лигандов (алкеновые комплексы, сэндвичевые соединения, карбонилы, цианиды и нитрозилы). [c.80]

Некоторые свойства растворов линейно зависят от равновесных концентраций компонентов. Для системы одноядерных комплексов такое аддитивное свойство W записывается в виде [c.354]

Как найдено в упоминавшейся выше работе [69], полярньк растворители (спирты) разрушают мостиковую структуру, и по этому можно предположить образование одноядерного комплекса [c.124]

Гранер, Олин и Силлен [100] повторили прежнюю работу Гранера и Силлена [ 103) по гидролизу ВР и пришли к выводу, что гидролитические данные лучше всего объясняются предположением о присутствии только двух комплексов одноядерного В1(0Н) и шестиядерного В1в(0Н)5 . Общая картина гидролитических реакций, проводимая Силленом, несомненно привлекательна, но неизбежно возникает вопрос, могут ли быть использованы для столь тонкого анализа имеющиеся в нашем распоряжении данные. [c.63]

Поскольку амид-ионы в жидком аммиаке являются более сильными основаниями, чем гидроксил-ионы в воде, амидные комплексы образуются даже с элементами, для которых неизвестны одноядерные гидроксокомплексы, например ад2г(МН2)4]. [c.443]

Превращения, протекающие с уменьшением молекулярного веса. К этому типу процессов относят реакции расщепления многоядерных соединений. Если реакции этого типа приводят к образованию хорошо изученных комплексов, охарактеризованных со стереохимической точки зрения, то их можно использовать для определения строения комплексов. Расщеплению оловых соединений до одноядерных способствует нагревание в кислой среде. Так, при нагревании олового соединения [c.216]

Все перечис/генные классы комплексных соединений содержат один центральный атом, т. е. являются одноядерными. Встречаются комплексы и более сложной структуры, содержащие два или несколько центральных атомов одного и того же или разных элементов. Эти комплексы называются поли- (много) ядерными. [c.369]

Кроме таких изомеров, в этом разделе рассматриваются вещества, в состав которых входит несколько одноядерных комплексных ионов поликоординационные соединения). Присутствие в комплексе нескольких координационных сфер также действует в направлении появления новых типов изомерии (например, координационной полимерии и др.). [c.72]

Кроме одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним атомом металла, довольно распространены многоядерные комплексы. В их состав входит несколько центральных ионов-комплексообразователей вместе с окружающими их координационными сферами, соединенными отдельными атомами или группами атомов. Группы, связывающие атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. О номенклатуре этнх соединений см. гл. I. Соединения, внутренняя сфера которых содержит два связанных друг с другом посредст- [c.211]

В определенных условиях многоядерные комплексы претерпевают полимеризацию. Этот процесс у аква- и аминокомплексов протекает в щелочной среде при нагревании. Иллюстрацией превращений этого типа может служить реакция образования двухъ-ядерных соединений из одноядерных. [c.217]

Общим методом синтеза металлоборанов является взаимодействие одноядерного комплекса металла с анионом борана. Однако реакции простого замещения, приводящие к ординарной связи металл —бор, например [c.94]

Концепция конического угла применялась в основном для анализа одноядерных комплексов, однако в модификации Мингоса она применима и для кластеров. Нужно только учитывать, что в кластерах ограничена сама область пространства, доступная для размещения лигандов. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология