Потенциал формальный

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Составив формальное уравнение для Кр процесса (VII), получим Кр=Рщо где р д—равновесное давление водяного пара. Следовательно, значение ДОуц, равное и менению изобарного потенциала при переходе двух молей жидкой воды через насыщенный пар (при образовании которого ДС=0) в пар при давлении 1 атм, будет выражаться уравнением [c.309]

E Ei/ ток стремится к нулю. В результате поляризационная кривая имеет форму волны (рис. 85, кривая 2). Из-за отсутствия в растворе восстановленной формы понятие равновесного потенциала теряет смысл, так как при отсутствии тока в цепи в соответствии с уравнением Нернста потенциал формально должен был бы приобретать бесконечно большое значение. Однако при размыкании цепи потенциал сдвигается в положительную сторону до тех пор, пока не начнется какой-либо другой процесс, например растворение ртути. Тогда устанавливается равновесное значение потенциала, отвечающее возникшей в растворе концентрации ионов ртути. Так, например, если фоновым электролитом служит 1 н. K I, то электрод приобретает потенциал, близкий к равновесному потенциалу нормального каломельного электрода. [c.157]

Согласно уравнению (31.23) при ф ->— оо г -> (О), т. е. верхний предел катодного тока остается тем же, что и в уже рассмотренном примере. Однако при ф > ф1/2 ток стремится к нулю. В результате поляризационная кривая имеет форму волны (рис. 85, кривая 2). В данном случае из-за отсутствия в растворе восстановленной формы понятие равновесного потенциала теряет смысл, так как при отсутствии тока в цепи в соответствии с уравнением Нернста потенциал формально должен был бы приобретать бесконечно большое значение. Однако при размыкании цепи потенциал сдвигается в положительную сторону до тех пор, пока не начнется какой-либо другой процесс, например растворение ртути. Тогда устанавливается равновесное значение потенциала, отвечающее возникшей в растворе концентрации ионов ртути. Так, например, если фоновым электролитом служит 1 н. раствор КС1, то электрод приобретает потенциал, близкий к равновесному потенциалу нормального каломельного электрода. [c.168]

При рассмотрении равновесий на границе фаз с участием заряженных частиц (в частности, на границе электрод — раствор) фундаментальное значение имеет понятие электрохимического потенциала. Формально электрохимический потенциал можно определить по аналогии с определением химического потенциала. Как следует из химической термодинамики, химический потенциал незаряженной частицы I равен [c.100]

На катодных поляризационных кривых железа и стали в грунтах в диффузионной области восстановления кислорода вместо предельного тока во многих случаях регистрируется участок возрастания тока при понижении потенциала. Формально он может быть описан уравнением (1.17). Этот эффект, связанный, возможно, с изменением состояния поверхности металла в процессе катодной поляризации, ведет к тому, что потенциал свободной коррозии в указанных условиях определяется уравнением (1.21), а не (1.25), [c.28]

Т. е., в отличие от стандартного ОВ потенциала, формальный ОВ потенциал будет постоянной величиной только если природа фонового электролита, находящегося в большом (не менее 20— 50-кратном) избытке, и его концентрация постоянны. [c.22]

Сравнение (1.51) и (1.58) либо (1.52) и (1.59) показывает, что химический потенциал во многом аналогичен химическому сродству и между ними существует простая формальная связь [c.37]

Таким образом, кинетический вывод уравнения электродного потенциала формально приводит к тому же результату, что и термодинамический. По существу этот вывод дает нечто большее, раскрывая, прежде всего, смысл постоянной Е . Из выражения (7.6) следует, что [c.154]

По степени термодинамической неустойчивости все металлы делят на пять групп (Н. Д. Томашов), согласующиеся с их положением в ряду напряжений (табл. 11.5). Группу металлов повышенной термодинамической нестабильности составляют металлы, имеющие значение стандартного электродного потенциала меньше, чем потенциал водородного электрода при pH 7 (-0,413 В). К ним относятся ЕЬ, Сз, Ва, 8г, Са, Na, Mg, А1, Т1, Ът, Мп, Сг, Ъп, Ее. Эти металлы могут корродировать даже в нейтральных средах, т. е. при создании необходимых условий окисляются водой. Конечно, эти металлы корродируют и в кислых средах — под действием кислот, а также под действием других окислителей и, в частности, кислорода. При этом формально протекает следующий процесс [c.687]

Особенность восстановления при участии сольватированных электронов связана с весьма отрицательным значением их стандартного потенциала, сравнительно мало отличающегося от стандартных потенциалов щелочных металлов. Поэтому сольватированные электроны способны реагировать с очень трудно восстанавливаемыми соединениями и инициировать полимеризацию, К настоящему времени накоплен большой фактический материал по восстановлению сольватированными электронами неорганических и о )ганических веществ, указывающий на образование необычных продуктов восстановления, на селективность восстановления. Собраны многочисленные данные препаративного характера и по формальной кинетике, однако еще весьма слабо изучено на молекулярном уровне взаимодействие в системе органическое вещество — протонодонорная добавка (или среда)—сольватированный электрон. На этом пути можно ожидать получения весьма интересных результатов. [c.445]

Пусть адиабатический потенциал г Qi, Ск) нелинейной симметричной молекулы, являющийся формальным решением электронного уравнения Шредингера, имеет несколько пересекающихся в точке ветвей. (Для примера, на рис. 24 представлен случай двукратного вырождения, т. е. когда двум электронным состояниям Ф[ и Фг нелинейной симметричной молекулы отвечают в точке С одинаковые значения г , т. е. имеет место пересечение ветвей адиабатического потенциала). Тогда в этой точке потенциал не имеет минимума. Иными словами, для нелинейной симметричной многоатомной системы в случае электронного вырождения всегда найдутся такие ядерные смещения, для которых (дг дQ)Qo ф 0. [c.112]

В 1914 г. Л. В. Писаржевским было дано новое толкование электродных процессов, позволившее заменить формальную схему осмотической теории Нернста реальной физической картиной. Несколько позже (1926 г.) аналогичные идеи высказаны Н. А. Изгарышевым и А. И. Бродским. По Л. В. Писаржевскому, причинами перехода ионов металла в раствор являются диссоциация атомов металла иа ионы и электроны и стремление образовавшихся ионов сольватиро-ваться, т. е. вступать в соединение с растворителем. Необходимо, следовательно, учитывать два равновесия одно — между атомами металла и продуктами его распада (ионы и электроны) и другое — при сольватации (в водных растворах — гидратации). Таким образом, потенциал металла, погруженного в раствор, зависит от обоих процессов и состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит от свойств металла, а второе — от свойств как металла, так и растворителя. Эти новые взгляды, основанные на электронных представлениях, качественно совпадают с современными представлениями, которые, таким образом, были предвосхищены Л. В. Писаржевским задолго до квантовой механики, статистики Ферми и других современных теоретических методов, [c.216]

Докажите, что с изменениями изобарного потенциала и энтропии формально можно поступать, как с изменениями энтальпии при всех видах расчетов по закону Гесса. [c.53]

Правая часть этого уравнения является линейной комбинацией типа, появляющегося в уравнении (50.8). Поэтому можно определить эту линейную комбинацию также при полной диссоциации формально как химический потенциал электролита. То, что это определение имеет физический смысл, будет показано ниже. Соответственно запишем [c.249]

К определенной выше системе N частиц теперь можно применить формальный аппарат метода Монте-Карло. Пусть — полное сечение упругого рассеяния частиц / и у в системе центра масс. Оно в общем случае зависит от у,—Уу и определяется конкретным видом потенциала взаимодействия между частицами. В приближении твердых сфер [c.202]

Е, стандартный, реальный (формальный) потенциал соответственно [c.5]

Рассмотрим электродные процессы, происходящие при различной поляризации индикаторных электродов. Представление о преимущественно протекающих электродных реакциях при заданном токе поляризации платинового электрода можно безошибочно получить экспериментально с помощью кривых Г =/[ ). Однако в первом приближении для этой цели могут служить и стандартные или, точнее, формальные потенциалы редокс системы с учетом концентрации их компонентов в растворе. Исходя из сказанного, очевидно, что на катодно поляризованном платиновом электроде (при ) до т.э. преимущественно будут восстанавливаться ионы Ре " " до Ре " . По мере возрастания концентрации ионов Ре " в растворе в процессе титрования вплоть до т.э. электродный потенциал ( ц() постепенно смещается в более положительную область. Лишь после т.э., когда в растворе появится некоторый избыток ионов 0 2Оу [c.187]

Формальный потенциал характеризует систему, в которой концентрации всех участников (а не активности) равны 1,0 моль/л. [c.107]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Обычно это органические соединения, восстановленная форма которых бесцветна. Хотя окислительно-восстановительные индикаторы формально можно сопоставить с кислотно-основными индикаторами (первые фиксируют определенное значение потенциала, вторые — определенное значение pH), необходимо помнить и об их существенных различиях. Поскольку в окислительно-восстановительной реакции обычно участвуют протоны, интервал перехода окраски индикатора зависит от pH. При визуальном титровании сокис-лительно-восстановительньши индикаторами нужно поддерживать постоянное значение pH с помощью буферных растворов. Другое отличие от кислотно-основных индикаторов состоит в. том, что переход окраски окислительно-восстановительных индикаторов обычно необратим. [c.169]

Уравнение (6.14) показывает, что формальный потенциал зависит от коэффициента активности, т. е. от ионной силы раство- [c.107]

Разность потенциалов на клеточной мембране зависит от разности концентраций ионов во внутренней части клетки и в окружающей ее среде, а также от проницаемости мембраны. Мембранные потенциалы нервных и мышечных волокон в состоянии покоя составляют 60— 95 мВ. Формально мембранный потенциал подчиняется уравнению [c.139]

Взаимодействие с водой. Окислителем в воде формально является ион водорода. Поэтому принципиально окисляться водой могут те металлы, стандартные электродные потенциалы которых ниже потенциала ионов водорода в воде. Последний зависит от pH среды [c.330]

Взаимодейст,вие с разбавленной азотной кислотой. В азотной кислоте в ка- честве окислителя формально выступает азот в степени окисления +5. Максимальное значение электродного потенциала для нитрат-иона разбавленной кислоты как окислителя равно 0,96 В. Большее значение потенциала отражает то, что азотная кислота — более сильный окислитель, чем серная. Действительно, она окисляет даже серебро. Восстанавливается кислота тем глубже, чем активнее металл и чем более разбавлена кислота [c.332]

Всю совокупность взаимодействий, возникающих в растворах электролитов, можно формально описать, используя вместо концентраций активности ионов. При этом, как и в растворах неэлектролитов, предполагается, что все термодинамические соотнощения, записанные в форме уравнений для идеальных растворов, но содержащие не концентрации, а активности, строго согласуются с результатами экспериментальных измерений. Таким образом, все виды взаимодействий между частицами раствора (за исключением случаев изменения состава раствора) без учета их физической природы сводятся к отклонению экспериментально найденных активностей от соответствующих концентраций. Этот способ описания взаимодействий применительно к растворам электролитов имеет ряд особенностей. Запишем общее выражение для химического потенциала частицы г [c.29]

В том случае, когда нельзя пренебречь электростатическими взаимодействиями в системе или в ней протекают конкурирующие реакции, можно вести расчеты с учетом формального, или реального, потенциала. Формальным называют потенциал полуреакцин при условии, что концентрации окисленной и восстановленной форм равны 1 моль, а концентрации посторонних ионов известны. [c.77]

ЛИНИИ наискорейшего спуска в долины исходных и конечных молекул, определяющие путь реакции, а также линии ианболсо крутого подъема, одна иа которых ведет в область плато, отвечающего диссоциа[1,ии системы на три атома Н. Для симметричной системы дижение по пу ш реакции вблизи перевала соответствует такому смещению ядер, которое формально совпадает со смещением для антисимметричного колебания устойчивой трехатомной системы. Фактическое различие заключается и том, что для -такого движения перевальная точка является максимумом, а не минимумом потенциала, так что движение по координате реакции не является периодическим. Что касается движения по линии наиболее крутого подъема, то оно полностью аналогично симметричным колебаниям устойчивой трехатомной системы. [c.68]

Мы рассмотрели кратко две теории адсорбции — теорию мономолекулярной адсорбции Ленгмюра и теорию полимолекулярной адсорбции Поляни, на первый взгляд исключающие друг друга. Возникает вопрос, какая из этих теорий более правильна На это следует ответить, что обе теории ограничены в применении. В зависимости от природы адсорбента и адсорбтива и в особенности от условий адсорбции в одних случаях приложима одна, а в других—другая теория адсорбции. Теория Поляни применима только к явлениям чисто физической адсорбции. Теория Ленгмюра охватывает с известными ограничениями явления как физической, так и химической адсорбции. Однако теория Ленгмюра не может быть применена для объяснения адсорбции на тонкопористых адсорбентах, имеющих сужающиеся поры. В местах сужения, вследствие аддитивности дисперсионных сил, адсорбционный потенциал более высок и в таких местах происходит более интенсивная адсорбция. Это особенно заметно при температурах ниже критической температуры адсорбтива, т. е. при адсорбции паров, которые в этом случае заполняют наиболее узкие места капилляров в виде жидко-сти. Применение уравнения Ленгмюра к адсорбции тонкопористыми адащ1 ещ ами, имеющими поры с сужениями, затрудни-тельнигКбнечно, формально, уравнением Ленгмюра можно описать [c.96]

Взаимодействие с концентрированной серной кислотой. В концентрированной серной кислоте в роли окислителя формально выступает сера в степени окисления -1-6, входящая в состав сульфат-иона ЗО . Поэтому концентрированной кислотой окисляются все металлы, стандартный электродный потенциал которых меньше, чем электродный потенциал окислителя. Максимальное значение электродного потенциала в электродных процессг1ос с участием сульфат-иона в качестве окислителя равно 0,36 В. Поэтому с концентрированной серной кислотой реагируют и некоторые малоактивные металлы [c.332]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.153 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.110 , c.336 ]

Основы аналитической химии Книга 1 Общие вопросы Методы разделения (2002) -- [ c.182 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.83 ]

Экспериментальные методы в неорганической химии (1965) -- [ c.293 ]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.107 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1979) -- [ c.2 , c.346 , c.406 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.304 ]

Определение концентрации водородных ионов и электротитрование (1947) -- [ c.94 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.47 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология