Бутен хлорированном

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

При применении в качестве сырья бутан-бутеновой фракции смесь бутенов хлорируют в газовой фазе при температуре около 400 С с образованием дихлорбутенов (смесь 1-хлор-2-бутена и З-хлор-1-бутена) и дихлорбутанов. Полученную смесь разделяют, моно.хлорбутены подвергают термическому дегидрохлорированию в трубчатом реакторе при температуре около 600 °С с образованием бутадиена и хлористого водорода бутадиен возвращают в хлоратор. Смесь дихлорбутенов подвергают изомеризации и далее обрабатывают так же, как в процессе на основе бутадиена. [c.422]

При хлорировании смеси бутена-2 и бутадиена (4 1) при 250— 300 °С в псевдоожиженном слое хлорной меди, нанесенной на пемзу, получают продукт, содержащий только смесь изомерных дихлорбутенов . Бутен-2 не подвергался заметному превращению. На основании этого сделан вывод - , что хлорирующим агентом не может явиться хлор, поскольку при прямом хлорировании смеси бутадиена и бутена-2 в указанных температурных условиях должны образовываться продукты хлорирования обоих компонентов. По мнению авторов, хлорирующим агентом является сама хлорная медь, повышенная селективность которой, по сравнению с молекулярным хлором, зависит от более высокой энергии активации, необходимой для ее реакции с олефинами. Полагают , что наиболее медленной стадией гетерогенной реакции хлорной меди с бутадиеном является стадия адсорбции. [c.109]

При хлорировании этилена реакция замещения дихлорэтилена с образованием трихлорэтана является индуцированной , она ингибитируется кислородом. Дихлорэтилен хлорируется с трудом, если не считать реакции присоединения хлора к этилену. Присутствие 1 % кислорода в смеси хлора с этиленом замедляет реакцию замещения, но полностью ее пе прекращает. Тот же эффект отмечен при хлорировании пропилена и смеси н-бутана с бутеном-2 [30]. Даже в присутствии катализаторов кислород сильно ингибитирует реакции замещения в жидкой фазе. [c.365]

Аналогичные способы применяют для получения некоторых высщих хлоролефинов. Гексахлорбутадиен-1,3 ССЬ = СС1СС1 == СС1г применяют в качестве инсектицида. Его получают двухступенчатым процессом из н-бутана, н-бутенов или их смесей. Вначале их хлорируют в жидкой фазе радикально-цепным путем, получая продукт с брутто-формулой С4Н4С16. Затем в реакторе с псевдоожиженным слоем гетерогенного контакта осуществляют совмещенное хлорирование и дегидрохлорирование этого продукта [c.141]

Существенным во всех этих процессах является то, что замещение в молекуле олефина с сохранением двойной связи не происходит, если не переступать известной критической температуры (см. стр. 350) или если у олефинов, подвергающихся хлорированию, отсутствуют боковые цени нри ненасыщенных атомах углерода. Так, например, хлорируя этилен нри 200—250°, никогда пе наблюдали образования хлористого винила, хотя из всех олефииов этилеп проявляет наибольшую склонность индуцировать замещающее хлорирова1П1е своих собственных продуктов присоединения хлора. Что касается относительных скоростей реакции, то гомологи этилена, особенно пропилен, 4-бутеи-1 п к-бутен-2, реагируют с хлором быстрее, чем сам этилен. Это свойство гомологов этилена можпо использовать для удаления пропилена пз смесей его с этиленом, путем селективного хлорирования с последующей конденсацией хлорпропанов оставшийся нетронутым этилен хлорируют затем отдельно [63]. В США изучали присоединение хлора в газовой фазе в присутствии катализаторов, например хлористого кальция [64]. При этом реакция замещения протекает в незначительной степени кроме того, отсутствие тормозящего действия кислорода показывает, что замещение но является индуцированной реакцией, как это имеется npii хлорировании в жидкой фазе. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология