Дегидрохлорирование термическое

Опыт 5-17. Термическое дегидрохлорирование поливинилхлорида [c.249]

Опыт 5-17. Термическое дегидрохлорирование поливинилхлорида Опыт 5-18. Окислительная деструкция поливинилового спирта [c.11]

Хлорирование пентанов производится в промышленности путем применения термического процесса. Безводная смесь изопентана и я-пентана испаряется и смешивается с газообразным хлором. Хлорирование завершается II реакторе типа трубчатки, в котором реакционная смесь проходит через градиент температур от 120 до 300°. Выходящие газы охлаждаются и фракционируются. Третичные галоидные алкилы подвергаются в процессе ректификации дегидрохлорированию, в результате которого образуются амилены при повторном проведении их через систему они хлорируются до хлористых аллилов. Конечный продукт представляет собой смесь всех возможных амилхлоридов, которые можно получить из н- и изопентанов, непредельных амилхлоридов и полихлорпептанов, состоящих преимущественно из дихлоридов [15]. [c.58]

По природе активные угли принадлежат к группе графитовых тел. Для их производства используются углесодержащие материалы растительного происхождения, ископаемые каменные угли, каменноугольные полукоксы и др. Существуют два основных способа получения активных углей парогазовый метод активирования (процесс частичного выжигания углеродистых соединений из угля-сырца и окисления самого углерода за счет кислорода воздуха, пара и углекислого газа) и активирование углей неорганическими добавками (термическое разложение органического материала угля-сырца в присутствии неорганических добавок). В зависимости от способа и условий получения активные угли могут резко отличаться природой поверхности, которая в свою очередь может меняться при хранении в присутствии кислорода воздуха и воды. Активный уголь обладает каталитической активностью в ряде химических реакций окисления, галогенирования, дегидрохлорирования, дегидратации, полимеризации и др. [c.390]

Чем ниже температура термического хлорирования, тем меньше интенсивность подобных реакций присоединения хлористого водорода. Последующие реакции присоединения и отщепления хлористого водорода протекают с неодинаковой скоростью. Первая реакция протекает медленнее, вследствие чего в непревращенном пентане присутствуют амилены. Так как дегидрохлорирование остальных двух хлорпроизводных изопентана приводит к образованию триметилэтилена, очевидно, что амилены, содержащиеся в пентане, который снова возвращается в процесс, состоят гл авным 0 бразом из триметилэтилена. [c.179]

Причина этого заключается, вероятно, в том, что 2,3-дихлор-2-метил-бутан, образующийся в результате присоединения хлора к триметил-этилену, весьма нестабилен и после вторичного термического дегидрохлорирования до бутадиена претерпевает полимеризацию. [c.180]

Термическое дегидрохлорирование тетрахлорэтана в трихлорэтилен [c.334]

При применении в качестве сырья бутан-бутеновой фракции смесь бутенов хлорируют в газовой фазе при температуре около 400 С с образованием дихлорбутенов (смесь 1-хлор-2-бутена и З-хлор-1-бутена) и дихлорбутанов. Полученную смесь разделяют, моно.хлорбутены подвергают термическому дегидрохлорированию в трубчатом реакторе при температуре около 600 °С с образованием бутадиена и хлористого водорода бутадиен возвращают в хлоратор. Смесь дихлорбутенов подвергают изомеризации и далее обрабатывают так же, как в процессе на основе бутадиена. [c.422]

Термическое дегидрохлорирование осуществляют при a500° 1ДЛЯ дихлорэтана) и при 400—450°С (для три-, тетра- и пента-з лорэтанов)—чисто термически или в присутствии небольшого количества хлора (в качестве инициатора) и гетерогенных контак- ов. Ввиду эндотермичности процесс проводят в трубчатых реак- орах, обогреваемых топочными газами (например, в трубчатой лечи, как при пиролизе углеводородов). [c.148]

Если необходимо снизить температуру реакции с 500-550°С (температура, характерная для термического процесса), то это можно сделать, применяя катализатор Активированный уголь проявляет некоторую активность, но обычно используют хлористый барий, нанесенный на уголь. Температура реакции зависит от природы подвергаемого дегидрохлорированию вещества, но начинать реакцию можно с 300°С, Можно также использовать хлорную ртуть, нанесенную на уголь. [c.345]

Такие же олефины нормального строения, у которых двойная связь находится в положении 1 или в положении 2, образуются в процессе каталитического гидрирования окиси углерода, особенно когда отношение окиси углерода к водороду больше чем 1 2 (гл. 3, стр. 62). В этом случае вместе с олефинами образуются также и парафины. У олефинов, получающихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода, длина цепи не превышает 18 атомов углерода. Олефины с более длинной цепью можно получить из синтетического твердого парафина, имеющего очень большой молекулярный вес, с помощью термического крекинга или хлорирования с последующим дегидрохлорированием. [c.135]

Догидрохлорирование дихлорэтана может осуществляться нри номощи спиртово щелочн, нри этом с 95%-ным выходом получается очень чистый хлорвинил. Термическое дегидрохлорирование идет при температуре 300— 350° в присутствии катализатора, нанример активированного угля, окиси алюминия и т. д. Хлорвинил моя ет получаться также присоединением хлористого водорода к ацетилену. Он кипит при —13,8°, упругость его паров при 25° составляет 2,66 ат. [c.181]

При нагревании поливинилхлорида такие звенья должны быстрее подвергаться дегидрохлорированию. В то же время при сравнительном изучении скорости термического распада поливинилхлорида, построенного по типу голова к голове , и поливинилхлорида с расположением звеньев голова к хвосту была найдена интересная зависимость. Поливинилхлорид, содержащий атомы хлора в положении 1,2, при нагревании в начальный период деструктируется быстрее обычного, но при дальнейшем нагревании скорость распада поливинилхлорида, построенного по типу голова к голове , меньше скорости распада полимера, построенного по типу голова к хвосту (рис, 48). Это объясняется тем, что после первого периода быстрого термического дегидрохлорирования полимера с атомами хлора в положении 1,2 в макромолекуле образуются звенья, близкие по строению к хлоропрену [c.299]

Расчеты показывают (табл.6.10), что содержание структуры (2) (a ) в ХБК в 7-9 раз ниже, чем структуры (3) a ). Тем не менее высокая скорость процесса дегидрохлорирования ХБК на начальной стадии термической деструкции определяется именно этой наиболее нестабильной структурой (2). [c.275]

Относительное содержание насыщенных хлорированных структур в ХБК при введении менее одного атома хлора на одну двойную связь исходного БК ajb < 1) не превышает 10%, что на порядок выше их содержания при хлорировании модели БК [21]. При ajh > 1 относительное содержание насыщенных хлорсодержащих структур а/а резко увеличивается. Однако термическая стабильность ХБК при этом практически не меняется. Образцы 3 и 5 (см. табл.6.10) имеют близкие скорости дегидрохлорирования, хотя по содержанию хлора они различаются более чем в 1,5 раза, что еще раз свидетельствует об относительной стабильности насыщенных хлорсодержащих группировок. [c.275]

Через 15 мин реакционная смесь мутнеет, и наконец полимер выпадает в осадок. После 5 ч полимеризации при —30 °С образовавшийся поливинилхлорид быстро фильтруют на стеклянном фильтре, промывают осадок метанолом и высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. В результате реакции получают около 6 г порошкообразного полимера, растворимого в циклогексане или тетрагидрофуране. Определяют характеристическую вязкость полученного образца в растворе тетрагидрофурана при 20 °С. Возможность термического дегидрохлорирования поливинилхлорида мож Ю продемонстрировать на простом опыте (см. опыт 5-17). [c.138]

Процесс термической деструкции ХПЭ протекает во времени с переменной скоростью [91]. Через 10—20 мин нагревания скорость разложения ХПЭ резко падает и разложение при данной температуре прекращается. С увеличением содержания хлора в полимере от 24 до 45,27о начальная скорость дегидрохлорирования ХПЭ при 120—210 °С в инертной и окислительной атмосфере возрастает [c.44]

Имеются данные [94], что термическое дегидрохлорирование ХПЭ активируется как стеариновой кислотой, так и перекисью дикумила (рис. 2.2). Поэтому можно полагать, что термическое дегидрохлорирование ХПЭ протекает по смешанному ионно-радикальному механизму. [c.45]

При термической деструкции хлорированного полипропилена (ХПП) в интервале температур 100—238 °С протекает только дегидрохлорирование полимера [103], а выше 250 °С имеет место также разрыв связей С—С в основной полимерной цепи. Ниже сопоставлены данные по изменению содержания хлора и полимера при разложении в течение 5 ч при разных температурах [c.47]

В последнее время термическая стойкость хлористого бутила была детально исследована [196] путем пропускания его через нагретую стеклянную трубку в присутствии и отсутствии катализаторов. В табл. 73 приводятся данные о степени превращения при реакции чисто термического дегидрохлорированил для продолжительности пребывания хлористого алкила в зоне нагрева 36 сек. [c.217]

Совершенно аналогичная картина наблюдается и при термическом х./юрировании хлористого этила, на что уже указывали на стр. 153. Если хлорирование ведут не в стеклянной аппаратуре, а в такой, материал которой может каталитически ускорить дегидрохлорирование. [c.546]

Применяемое сырье, получаемые полупродукты и побочные продукты, поскольку в их составе отсутствуют молекулы с тройными связями, являются менее взрывоопасными и более стабильными углеводородами по сравнению с углеводородами ацетиленового ряда. Бутадиен, в отличие от ацетилена и его производных, имеет повышенную устойчивость к разложению и пе обладает в чистом виде в условиях производства взрывчатыми свойствами и способностью детонировать. Получаемые при хлорировании дихлорбуте-ны, побочные продукты хлорирования, перхлорирования и термического деструктивного дегидрохлорирования (углерод в виде сажи) малогорючи или совсем негорючи, термически более стойки и менее летучи по сравнению с исходным бутадиеном. [c.66]

Дегидрохлорированне —. эндотермической процесс. Дегидрохлорирование хлористого этила, нанример, требует 15 300 кал и AS° реакции составляет - -31,3 кал1молъ град. AF° становится отрицательным для всех температур выше 250°, поэтому эта реакция имеет значение только при термическом хлорировании. [c.60]

Конкуренцию этому методу составили рассмотренные в предыдущей главе процессы термического дегидрохлорироваиия и совмещенного с ним хлорирования или окислительного хлорирования. В результате щелочное дегидрохлорирование уже не применяется для получения хлористого винила (из 1,2-дихлорэтана) и стало неперспективным для производства трихлорэтилена (из тетрахлорэтана) и тетрахлорэтилена (из пентахлорэтана). Только из-за высокой селективности этого процесса (в отношении направления отщепления НС по правилу Зайцева) он сохраняет значение для получения винилиденхлорида из 1,1,2-трихлорэтана [c.176]

Выходящий из верхней части хлоратора тетрахлорэтан-сырец охлаждается в выносном холодильнике и непрерывно циркулирует в системе. Часть продукта отбирается и направляется на дегидрохлорирование, которое ведется в паровой фазе при температуре 400 С в присутствии хлора, являющегося инициатором. Получающийся контактный газ термического дегидрирования последовательно охлаждается, при этом органические хлорпродукты конденсируются и направляются на ректификацию, а хлористый водород абсорбируется водой и поступает на очистку (стрипинг-процесс) для последующего использования в производстве хлорвинила. [c.334]

Этот способ еще сохранился для получения винилиденхлорида, три- II тетрахлорэтпленов, но он имеет ряд недостатков расход щелочи, потеря хлора (в виде соли), образование значительного количества сточных вод. Термическое дегидрохлорирование устранило эти недостатки и позволило получать хлоролефнпы более эконочичным способом [c.147]

Пpeи yщe твeииoe направление реакции определяется правилом Зайцева. В этом отношении щелочное дегидрохлорирование значи-тельн 3 селективнее, чем термическое, I ем и обусловлен его выбор для синтеза некоторых хлоролефинов. [c.173]

На основе неактивных компонентов гексахлорциклогексана, выделяемых из пего при обогащении у-изомера (стр. 112), развилось производство дихлорфенолов. Для этого гексахлоран подвергают термическому дегидрохлорированию, а образовавшийся 1,2,4-три-хлорСензол — щелочному гидролизу [c.179]

Из-за большого количества токсичных сточных вод и расхода щелочи 9тот способ вытесняется термическим дегидрохлорированием соответствуюшд Х хАор" этапов и совмещенными методами. Три- и тетрахлорэтилен этим путем можир получить, исходя из ацетилена (через 1,1,2,2-тетрахлорэтан) или иэ этилен (через ],2-дихлорэтан) [c.413]

С (кристаллизация ПВХ) (—) 200—220 (плавление ПВХ) (—) 250—280 (дегндрохлорирование ПВХ, потеря около 60% первоначальной массы), ( + ) 400 С (термоокислнтельная деструкция дегидрохлорированного ПВХ). Продуктом термической деструкции является в основном хлористый водород. Температура стеклования 80°С. ИКС полосы поглощения при (см ) 1429 (колебания групп —СНг—) 1333 1250 689 (колебания групп —СН) 635 615 (колебания групп С—С1) 1099 971 833 (полосы средней интенсивности, относящиеся к скелетным колебаниям групп —С—С—). Плотность 1,35—1,43 г/см . Температурный диапазон эксплуатации от [c.317]

Динамический ТГА можно проводить в вакууме, в атмосфере инертных газов или па воздухе. При нагревании в вакууме или инертной среде протекает лишь термический распад полимеров. На рис. УП.16 представлена дериватограмма термического распада поливинилхлорида в аргоне. Процесс деструкции происходит в две стадии, которые характеризуются двумя пиками иа кривых ДТГ и ДТА и двумя ступенями на кривой ТГ. Первый пик относят к процессу дегидрохлорирования полимера, а второй — к распаду основной цепи, сопровождающемуся образованием циклических продуктов, наличие которых установлено хроматографически. [c.117]

В промышленности хлористый винил получается гидрохлорированием ацетилена при 150—180° над активированным углем, пропитанным двухлористой ртутью, и дегидрохлорированием дихлорэтана водо-спиртовым раствором едкого натра или термическим пиролизом. [c.379]

В общем случае с учетом наличия нескольких типов хлорсодержащих структур, количество которых в ходе термической деструкции ХБК умеьшшается, процесс дегидрохлорирования ХБК описывается выражением [c.272]

Промежуточное образование 1,4-дегидробензола доказано при термически индуцируемой реакции (123) при 200 °С, он, очевидно, перегруппировывается в (996), который отрывает атомы водорода или хлора от растворителей с образованием бензола или 1,4-дихлорбензола [115]. Этот 1,4-дирадикал бензола (бензолдиил) ответственен за один из двух энергетических минимумов, предсказанных Дьюаром для 1,4-дегидробензола. Другому минимуму с более высокой энергией отвечает бутален структуры (99в), образующийся при дегидрохлорировании (124) присоединение диметиламина приводит к К,М-диметиланилину [116]. [c.609]

Бартон [180] показал, что следы загрязнений оказывают заметное влияние на процесс термического дегидрохлорирования хлоруглеводородов. В дальнейшем это было подтверждено работами Бартона и Хоулета [183], а также Бартона, Хэда и Вильямса [182]. [c.383]

Тетрахлорэтилен получают в промышленности различными способами, в свяэи с чем возможные примеси в продажном продукте зависят от используемого процесса. Один иэ таких способов состоит в термическом разложении четыреххлористого углерода, в результате чего получается главным образом тетрахлорэтилен (наряду с небольшим количеством гексахлорэтана). Другой процесс заключается в дегидрохлорировании пентахлорэтана. [c.405]

Термоокислительная стабильность ХПЭ при 170 °С зависит от типа исходного ПЭ, условий его хлорирования и содержания хлора в полимере [96]. В частности, ХПЭ, полученный из ПЭНД, более стабилен, чем ХПЭ из ПЭВД. Наибольшей стабильностью обладают образцы с сод ержанием хлора до 10—20 7о и более 60— 70 7о- Хлорированные полиолефины разлагаются легче всего, когда на каждую мономерную единицу приходится по одному атому хлора [91]. При термическом дегидрохлорировании ХПЭ в токе азота, содержащего всего 0,0037о кислорода, доля лабильного хлора с увеличением общего содержания связанного хлора снижается [97]. [c.45]

Влияние среды, в которой проводилось хлорирование, на термоокислительную стабильность ХПЭ невелико [96]. Однако при термическом дегидрохлорировании в токе азота доля лабильных атомов хлора в ХПЭ, полученном хлорированием в суспензии, снижается при хлорировании в среде НгО>СС14> (НгОн-ССЬ) [97]. [c.45]

Термическое дегидрохлорирование ХПВХ в атмосфере азота и на воздухе на начальных стадиях протекает по свободнорадикальному механизму [111]. Спектры ЭПР указывают на присутствие макрорадикалов по крайней мере трех различных типов. [c.49]

Характер реакции хлорированных полимеров с оксидами металлов зависит от положения металла в таблице Д. И. Менделеева и от структуры хлорированного полимера. Так, оксид цинка существенно ускоряет процесс термического дегидрохлорирования ХПЭ [92], хлорированного этиленпропиленового сополимера (ХСКЭП) [30] и ХСПЭ (рис. 2.8). [c.66]

В настоящее время установлено [84, 92], что действительным катализатором термического дегидрохлорирования хлорсодержащих полимеров являются не оксиды, а хлориды металлов, которые образуются при взаимодействии оксидов с полимером или продуктами его разложения (в частности, с хлористым водородом).. Применение хлористого цинка вместо цинковой пыли и оксида цинка интенсифицирует сшивание хлорированного бутилкаучука [141]. Болдвиным [142] предложен в значительной мере умозрительный [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология