Вымывание трансурановых

Некоторые авторы [552, 553] указывают на неплавный характер кривой вымывания трансурановых элементов из ионообменных смол и коэффициентов распределения этих элементов в ТБФ. Это явление сопоставляют с четно-нечетным эффектом в ряду лантаноидов, хотя ввиду особенностей 5/-оболочки у актиноидов могут происходить более сложные эффекты. [c.380]

Этот метод применяется в двух вариантах. В тех случаях, когда избирательность комплексообразования не очень велика, разделение группы элементов производится последовательным вымыванием их раствором одного комплексообразующего агента постоянной или постепенно изменяющейся концентрации. Таким образом производится разделение очень близких по свойствам элементов — редкоземельных, трансурановых и др. [c.386]

Групповое отделение трансурановых элементов от редкоземельных может быть осуществлено вследствие различия в образовании хлоридных комплексов у этих двух групп элементов [13, 15]. Это различие предположительно приписывается большей вероятности образования гибридных ковалентно-связанных орбит для 5/-электронов по сравнению с более глубоко расположенными 4/-электронами. Практическим результатом этого является то, что трехвалентные ионы актинидов в некоторой мере связываются в анионные комплексы в очень концентрированном растворе соляной кислоты (12—13 М) и таким образом могут быть избирательно вымыты из катионитной колонки, в то время как редкоземельные элементы вымываются позже вытеснением их Н-ионами. На анионитной колонке порядок вымывания получается обратным, т. е. редкоземельные элементы вымываются первыми непосредственно за свободным объемом колонки, затем вымываются актиниды, хлоридные анионные комплексы которых задерживаются анионитной смолой. Присутствие 20% этилового спирта в концентрированной соляной кислоте усиливает комплексообразование трансурановых элементов и улучшает их отделение от редкоземельных элементов. [c.403]

Процессы разделения элементов с помощью ионного обмена играют чрезвычайно важную роль в химии актиноидных элементов. Хорошо известно, что ионный обмен послужил ключом к открытию трансурановых элементов от америция до менделевия, так как можно было заранее предсказать порядок вымывания и приблизительное положение пиков неоткрытых элементов со значительной точностью. Эти предсказания основывались на аналогиях с редкоземельными элементами, поведение которых при ионообменных разделениях было уже в достаточной степени известно. [c.170]

На рис. 6 приведены кривые вымывания индикаторных количеств трансурановых элементов из ионообменной колонки с использованием в качестве элюентов 13 М НС и 20/о-ного этилового спирта, насыщенного 12,5 М НС1 [57]. В данных условиях пик на кривой вымывания, соответствующий эйнштейнию, отчетливо отделен от ников берклия и более легких трансурановых элементов. В то же время надежного отделения эйнштейния от элементов 98 и 100 не наблюдается. [c.193]

Рис.7. Кривая вымывания трехвалентных трансурановых элементов со смолы дауэкс-50 раствором а-оксиизобутирата аммония.

Разделение близких по свойствахм элементов — редкоземельных и трансурановых — производят с помощью комплексообразователей. Исходя из свойств элементов, можно подобрать не только лучшие условия разделения, но и заранее предсказать положение пиков на кривой вымывания для элементов, еще не синтезированных, как это было сделано для элемента 101—менделевия. [c.225]

Метод ионообменной хроматографии в настоящее время широко используется для получения чистых препаратов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1—4]. Известно большое число различных методик хроматографического разделения смесей РЗЭ, но многие из них носят эмпирический характер. Наряду с этим в литературе имеется ряд сообщений, посвященных выбору условий хроматографического разделения смесей. Мейер и Тонкине [5] использовали теорию тарелок для описания процесса элюирования РЗЭ раствором лимонной кислоты теоретические кривые вымывания совпали с опытными. Метод расчета применим также для определения чистоты РЗЭ, разделяемых при помощи процесса элюирования. Корниш [6], используя выражение, данное Глюкауфом для высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), применил теорию тарелок для предсказания условий разделения смесей ряда элементов. В работах Масловой, Назарова и Чмутова [7,8] была рассчитана величина ВЭТТ для процесса вымывания церия раствором молочной кислоты, что дало возможность произвести расчет кривой элюирования и установить условия получения элемента с заданной степенью чистоты. В работе тех же авторов [8] на примере разделения церия и прометия молочной и пирофосфорной кислотами был проведен расчет процесса градиентного элюирования РЗЭ, с использованием теории Фрейлинга. Расчет удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными. В работах Еловича и сотр. [9—12] получено выражение для расчета процесса разделения близких по свойствам элементов. На примере разделения трансурановых элементов при помощи ЭДТА показано решающее значение комплексообразования по сравнению с обычным ионным обменом. В работах Материной, Сафоновой и Чмутова[13] рассмотрена возможность применения фронтального анализа в ионообменной комплексообразовательной хроматографии. Авторы изучали процесс комплексообразования в зависимости от pH среды. Маторина [14] изучила зависимость равновесного коэффициента разделения от pH [c.170]

Другим перспективным и весьма простым методом разделения близких по свойствам металлов с мало различающимися значениями К является распределительная (экстракционная) хроматография [908[. В этом методе органическая фаза сорбируется на инертном носителе, наполняющем хроматографическую колонку. В качестве носителя обычно используется силиконированный силикагель, мелкозернистый тефлон, поливинилхлорид или полиэтилен, которые способны прочно удерживать на своей поверхности органическую фазу и на которых не происходят в заметной степени никакие химические или абсорбционные процессы. После нанесения разделяемой смеси на колонку проводится вымывание отдельных элементов подходящим элюентом. За счет многократного повторения процесса экстракции и реэкстракции можно, таким образом, селективно разделить даже редкоземельные и трансурановые элементы. [c.71]

Рис. t>. Кривые вымывания индикаторных количеств трансурановых элементов из ионообменной колонки высотой Ъ СМИ диаметром 3 мм. а — наполнитель — катионит дауэкс-50 в коллоидной форме с количеством поперечных связей до 12%, элюент — 20%-ный этиловый спирт, насыщенный 12,5 М H J б — наполнитель — анионит лауэкс-1 с количеством поперечных связей до 8%, элюент —

Новый элюент, а-оксиизобутират аммония, предложенный впервые Чопшшом, Харви и Томпсоном [93], дает значительно лучшее разделение трансурановых и лантанидных элементов, чем рассмотренные выше элюенты. При использовании 0,4 М раствора а-оксиизобутирата аммония получено более четкое разделение. лантанидов и трансурановых элементов, при этом положение максимумов на кривой вымывания для Ат, Ст и С1 смещается в сторону меньших объемов элюента с увеличением pH элюирующего раствора. [c.210]

Ионообменный метод послужил ключом для открытия трансурановых элементов, так как можно было предсказать порядок вымывания и приблизительное положение пиков неоткрытых элементов со з 1ачительной уверенностью и точностью. Таким образом, первые экспериментальные наблюдения химического поведения элементов от берклия до менделевия-были связаны с изучением ионообменного поведения в сочетании с их открытием. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология