Распределение микрокомпонентов между фазам

Изоморфное соосаждение. подчиняется закону Хлопина если два вещества являются изоморфными и концентрация одного из них очень мала, распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз [c.195]

Изучение распределения микрокомпонента между фазами дает возможность определить величину его активности. [c.183]

Гомогенное распределение микрокомпонента между фазами 29 [c.29]

Влияние температуры на распределение микрокомпонента между фазами. Как показывает анализ уравнения Ратнера, влияние температуры на величину коэффициента кристаллизации О весьма сложно. [c.44]

Влияние состава жидкой фазы на распределение микрокомпонента между фазами. Влияние состава жидкой фазы на распределение микрокомпонента может носить совершенно различный характер в зависимости от того, каким образом изменяется состав фазы. Для начала рассмотрим наиболее простой случай, когда состав твердой фазы остается постоянным, а состав жидкой фазы изменяется путем добавления к ней компонента, [c.48]

Влияние состава твердой фазы на распределение микрокомпонента между фазами. Изучение влияния состава твердой фазы на распределение микрокомпонента осложняется тем, что непрерывное изменение состава одной из фаз обязательно влечет за собой непрерывное изменение состава другой фазы вдоль по изотерме взаимной растворимости компонентов, составляющих твердую фазу. Поэтому, строго говоря, получаемые при таких исследованиях результаты следует связывать не с изменением состава твердой фазы, а с изменением состава системы в целом. Для примера приведем систему (Ва,РЬ) (N03)2—Ка (N03)2—Н2О, где в качестве макрокомпонента используются твердые растворы (Ва, РЬ) (КОз)2, а микрокомпонентом является радий [2]. [c.50]

Гетерогенное распределение микрокомпонента между фазами 59 [c.59]

Большое значение при радиохимическом осаждении имеет распределение микрокомпонента между фазами в процессе образования осадка. Если отношение концентраций микрокомпонента и носителя в осадке выше, чем [c.35]

Равновесное распределение. При длительном перераспределении устанавливается равновесное распределение микрокомпонента между твердой фазой и средой (закон Хлопина) [c.385]

Гетерогенное (неравновесное) распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами происходит при условии, когда отсутствует равенство концентраций радионуклида во всех точках твердой фазы. Такое распределение достигается при медленном испарении перемешиваемого раствора, содержащего макро- и микрокомпоненты. При этих условиях рост кристаллов происходит настолько медленно, что между раствором и растущим отдельным поверхностным слоем успевает установиться равновесие. После окончания образования одного слоя начинает образовываться другой и т. д. [c.320]

О. Хана приводили многочисленные экспериментальные данные, убедительно подтверждающие тот или другой закон распределения микропримеси. Тем самым была доказана возможность и гомогенного, и гетерогенного распределений микрокомпонента между твердой и жидкой фазами. [c.6]

Распределение микрокомпонента между двумя фазами подчиняется общим физико-химическим законам. Равновесное распределение малых количеств вещества между двумя несмешивающимися жидкостями, между ионитом и раствором и, наконец, между кристаллами и раствором выражается общей формулой [c.184]

Из приведенных примеров видно, что уравнения гетерогенного равновесного распределения микрокомпонента между двумя фазами совершенно идентичны. [c.186]

Гомогенное распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами [c.26]

Если имеет место равновесное распределение микрокомпонента между двумя фазами, то это означает, что его химические потенциалы в этих фазах должны быть равны [c.27]

Экспериментальное доказательство возможности установления истинного термодинамического равновесия при распределении микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором было выполнено В. Г. Хлопиным совместно с А. Е. Полесицким и П. И. Толмачевым [11] на примере системы Ва (На) Вг2—НгО. Результаты этих опытов приведены на рис. 1-1. [c.34]

Гетерогенное (неравновесное) распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами [c.58]

Распределение микрокомпонента между твердой фазой [c.63]

Наиб, важны особенности распределения микрокомпонента между фазами гетерог. системы. В случае двух фаз - пара и жидкости-распределение микрокомпонента обычно подчиняется Генри закону. Если в первоначально гомогенной системе (газообразной или жидкой) формируется (или вносится в готовом виде) твердая фаза, то микрокомпонент переходит в твердую фазу в результате адсорбции и (или) соосаждения. В случае соосаждения распределение микрокомпонента между паром (жидкостью) и твердой фазой в зависимости от состава системы и условий может подчиняться правилу Хлопина, правилу Фаянса-Панета или др. (см. Соосаждение). [c.631]

Распределение микрокомпонента между твердой фазой и расплавом изучалось в ряде работ, выполненных под руководством [c.63]

Изучают скорость установления равновесия в отношении распределения микрокомпонента между раствором и осадком, производя с этой целью два опыта в первом опыте твердую фазу выделяют из пересыщенного раствора, содержащего микрокомпонент, во втором — проводят перекристаллизацию уже приготовленного осадка макрокомпонента в растворе, содержащем оба компонента. При этом опыты ставятся таким образом, чтобы количество твердой и жидкой фаз в обоих случаях было одинаковым. [c.85]

Как уже указывалось, закон распределения вещества между твердой и жидкой фазами приложим, строго говоря, лишь к истинно изоморфным веществам, что позволило В. Г. Хлопину сформулировать следующее правило Если распределение микрокомпонентов между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной при изменении в широких пределах концентраций распределяющегося вещества, то это может служить доказательством того, что на данную пару веществ можно распространить закон Митчерлиха, т. е. сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонента [47]. [c.90]

Отличие между такими ионами состоит в том, что одни из них (изоморфные) могут участвовать в построении кристаллической решетки, а другие (двухмерно-подобные) — только в построении поверхностного слоя кристалла. Основываясь на этих особенностях, можно осуществить разграничение первичной адсорбции указанных видов ионов. Практически дело сводится к наблюдению за поведением адсорбированных ионов при перекристаллизации осадка, В случае адсорбции двухмерно-подобных ионов процесс перекристаллизации будет сопровождаться переходом этих ионов в раствор, в случае же адсорбции изоморфных ионов процесс этот будет приводить к объемному распределению микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором. [c.123]

Вместе с тем, существуют обширные области полезного применения адсорбционных процессов. Так, например, процесс первичной обменной адсорбции был использован для выяснения вопроса о механизме достижения равновесия при распределении микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и расплавом. [c.126]

Процессы распределения микрокомпонента между раствором и твердой фазой имеют большое значение для ряда областей техники. Малые примеси в твердом веществе, их количество и характер распределения оказывают большое влияние на важнейшие свойства твердых веществ, например на электропроводность полупроводников, активность катализаторов, свойства люминофоров и квантовых генераторов, сопротивление изоляторов, прочность и пластичность металлов, скорость полимеризации мономеров и т. п. [c.42]

Если концентрации ионов макро- и микрокомпонентов в растворе не равны их термодинамическим активностям, т. е. коэффициенты активности отличаются от единицы (меняются с изменением состава раствора), то становится необходимым строгий термодинамический вывод равновесного распределения микрокомпонента между раствором и твердой фазой. Термодинамическая теория, описывающая распределение электролита между твердой и жидкой фазами, была предложена в 1953 г. А. П. Ратнером. Следуя основным положениям теории Ратнера, выведем уравнения, характеризующие термодинамически равновесное распределение. [c.48]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОМПОНЕНТА МЕЖДУ ТВЕРДОЙ И ГАЗОВОЙ ФАЗАМИ [c.65]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОМПОНЕНТА МЕЖДУ ДВУМЯ ЖИДКИМИ ФАЗАМИ [c.66]

Возможность определения малых количеств вещества позволяет широко использовать радиоактивные индикаторы для изучения распределения того или иного микрокомпонента между двумя фазами. Роль таких фаз могут, в частности, играть а) две несмеши-вающиеся жидкости б) ионообменная смола (ионит) и раствор в) кристаллы твердой фазы и раствор г) газ (пар) и раствор д) газ (пар) и твердая фаза. Обозначим фазы, между которыми происходит распределение микрокомпонента, как фаза 1 и фаза 2. Равновесное распределение микрокомпонента между фазами 1 я 2 подчиняется формуле (5.3). На практике из-за трудностей определения термодинамических активностей пользуются, как уже говорилось в гл. V, формулой (5.4), которая связывает коэффициент распределения Кр с отношением концентраций микрокомпонента С1 и С2 в обеих фазах. В тех случаях, когда микрокомпонент содержит радиоактивный изотоп, объемные удельные активности фаз пропорциональны концентрациям в них меченого микрокомпонента. Поэтому формулу (5.4) можно преобразовать к виду [c.266]

В течение периода первичного захвата атомы, ионы или молекулы микрокомпонента диффундируют из объема к растущим частицам осадка, адсорбируются ими и переходят с пов-сти частиц в их объем. При этом состав твердой фазы непрерывно меняется (т. е. изменяются коэф. и К , пока не будет достигнуто равновесное распределение микрокомпонента между твердой фазой и исходной системой, характеризуемое Коэф.. Кол-во М1 крокомпонента, соосаж-даемого в каждый момент времени, зависит от соотношёния скорости роста частиц осадка и скорости поступления мик-рокомпрнента из среды к пов-сти частиц (путем диффузии или миграции), с одной стороны, и скорости перехода через пов-сть раздела фаз-с другой. [c.385]

Соосаждение — это распределение микрокомпонента между раствором (жидкая фаза) и осадком (твердая фаза), причем микрокомпонент не образует в данных условиях собственной твердой фазы (теоретические аспекты соосаждения см. гл. 9). При соосаждении имеют место адсорбция, ионный обмен, окклюзия, изоморфное соосаждение, образование химических соединений и другие виды взаимодействия микрокомпонентов с компонентами осадка. На соосаждение мнкрокомпонентов оказывают влияние состояние микрокомпонента в растворе, кристаллохимические свойства осадка (структура, поверхность и др.), процесс старения осадка, кислотность раствора, порядок добавления реагентов, температура, время и другие факторы. Микрокомпонент соосаждается на коллекторе. [c.214]

Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

В случае образования осадка коллектора в мелкокристаллической форме с сильно развитой поверхностью может наблюдаться соосаждение микрокомпонентов не только в результате объемного распределения, т.е. различного рода сокристаллизации, но и благодаря поверхностнообъемному и поверхностному распределению, включающему первичную, вторичную и внутренюю адсорбцию, а также механический захват при высокой скорости формирования осадка. В [21, 22] систематизированы многочисленные конкретные (в основном по решению радиохимических задач) примеры распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, обусловленного отдельными видами адсорбции. В радиохимии основное внимание уделяется селективному соосаждению по механизму объемного распределения. В аналитической химии предпочтение отдается гру1шовому концентрированию на осадках-коллекторах. Наиболее типичные химические формы осадков, используемые при гру1лповом соосажде-нии приведены в табл. 3.29. В табл. 3.30-3.39 приведены данные по предварительному концентрированию соосаждением на гидроксидах, сульфидах, сульфатах, фосфатах, фторидах, оксалатах, веществах в элементарном виде, органических веществах и металлических носителях, на чистых органических веществах с указанием соосаждаемых микроэлементов, объектов и условий проведения эксперимента [21]. [c.140]

О. Хан отрицал наличие равновесия между твердой и жидкой фазами при распределении радиоактивного мпкрокомпонента вследствие того, что скорость диффузии примеси в твердом теле очень мала (О — 10 2° см сек) и не может обеспечить за разумный отрезок времени равномерное распределение изотопа по всему объему кристалла. Его сторонники доказывали, что распределение микрокомпонента между раствором и кристаллами является только неравновесным, гетерогенным. Впервые такое распределение рассмотрели Дернер и Госкинс [12], которые считали, что равновесное распределение существует только между поверхностными слоями и раствором [c.5]

Величина О отражает сущность процесса распределения микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором она показывает, во сколько раз отношение между количествами микро- и макрокоипопентов в кристаллах больше (О > 1), равно ( = 1) или меньше О < 1), чем аналогичное отношение в растворе, равновесном с кристаллами. [c.31]

Таким образом, при условии достижения истинного термодинамического равновесия распределение изоморфного или изоди-морфного микрокомпонента должно подчиняться соотношению (5-1), т. е. следовать закону, который применительно к системе типа жидкость — твердое тело называется законом Хлопина и может быть сформулирован в общей форме следующим образом при достижении термодинамического равновесия между кристаллами и раствором двух веществ, способных образовывать истинные твердые растворы, распределение компонентов между фазами следует линейному закону, согласно которому отношение концентраций компонентов в сосуществующих фазах Км ) является величиной, не зависящей от соотношения объемов фаз. [c.35]

В частности радона. Б. А. Никитин [14] доказал, что закон распределения вещества между двумя несмещивающимися растворителями применим также и к случаю распределения микрокомпонента между твердой кристаллической и газообразной фазами при изоморфной сокристаллизации микро- и макрокомпонентов из газовой фазы. [c.92]

Бающимися растворителями. Закон распределения микроконцен-траций радиоактивных элементов между твердой кристаллической фазой и раствором называется законом Хлопина и формулируется следующим образом Если два вещества являются изоморфными или изодиморфными и концентрация одного из них мала, то распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре и давлении характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз . [c.47]