Спин электрона дробный

Тем не менео для оценок мы будем пользоваться значительно более простым методом, в котором не нужно знать молекулярные хартри-фоковские орбитали и энергии. Так, мы можем построить графики е (2s ) для атомов с данным значением Z в зависимости от числа р электронов с параллельными спинами, используя значения е, рассчитанные в работе [4]. Этот график позволяет провести интерполяцию и определить е в случае дробных чисел заполнения р электронов такие дробные числа заполнения как раз возникают в молекулах вследствие имеющего место смещения электронов в область химической связи (в силу чего числа заполнения р для электронов оказываются, вообще говоря, несколько меньшими, чем для свободных атомов). Такого рода интерполяция для молекулы N2 дает в качестве значения е (2s ) величину —0,5 эв на отдельный атом N, т. е. мы получаем примерно то же число, которое было рассчитано выше по методу взаимодействия конфигураций. Ниже всюду для энергии е (2s ) мы будем использовать указанные интерполяционные значения. [c.94]

В приведенной формуле значения корреляционных энергий свободных атомов для занятых пар орбиталей, таких, как или е(2р ) и т. д., просто умножались на разницу молекулярных и атомных парных заселенностей при условии, что эти корреляции являются неизменяемыми при переходе от одного окружения к другому. В случае корреляции 2з ) использовались различные значения для свободного атома и атома в молекуле. Межорбитальные корреляции определялись следующим образом сначала находили их величину на одну орбиталь без учета спина, затем полученную величину умножали на дробное число электронов каждого типа, определяемое в анализе заселенностей. Так, например, атомная корреляция 2з 2р определяется непосредственно по энергии г з 2з — 2р ) для атома С. Допускалось, что е(18 28 — 2р ) — е(28 — 2р ), и для значения корреляции спин-орбиталей бралась величина 1ф 28 — 2 р ). Для атома С в молекуле мы имеем 2,33 2р-спин-орбитали и 1,67 25-орбитали. Так что молекулярная корреляция е (2з — 2р) в расчете на один атом [c.100]

Вторым квантовым числом в молекуле является результирующий электронный спин 5, который может быть целым или дробным числом в зависимости от того, является ли число электронов в молекуле четным или нечетным. Число спиновых состояний, соответствующих данному значению Л, равно 25- -1 и [c.32]

Полинг [1] придерживается точки зрения, согласно которой между металлическими и обычными ковалентными связя.ми пет существенного различия (впервые эту мысль высказал Го,)ьд-шмидт в 1928 г.). Однако в металлических кристаллах и отличие от обычных кристаллов с ковалентными связями, а1С правило, реализуются очень высокие координационные числа. Более того, в таких металлах, как натрий, для образования 8+6 связей в ОЦК-структуре доступны только четыре орбитали (одна 5 и три р). Полинг предположил, что в образовании связей участвуют все или большинство внешних электронов атома, включая -электроны в с/гучае переходных металлов, п что существует особый тип резонанса (см. ниже). Из этнх положений следует, что кратность связи и валентность могут б ,иь дробными величинами. Уменьшение размеров атомов в ряду К, Са, 5с, Т1, V (аналогично от КЬ к МЬ и от Сз к Та) и примерное постоянство размеров атомов для элемента V— ТИ групп в каждом ряду переходных металлов объясняется следующим образом. При переходе от К к V происходят увеличение числа связывающих электронов от 1 до 5 и постепенный рост числа ковалентных связей, участвующих в резонансе, и, следовательно, монотонное уменьшение межатомных расстояний. Далее предполагается, что у атомов элементов от Сг до N1 в связывании участвуют не все девять имеющихся орбиталей (одна а, три р и пять с1), а лишь 5,78 из них являются устойчивыми сиязываюнти.ми 5р -орбпталями, еще имеются 2,44 атомной несвязывающей ( /-орбиталн, а оставшиеся 0,78 металлической орбитали обеспечивают несинхронный резонанс между отдельными валентными связями. Эти значения былн вычислены из магнитной восприимчивости (при насыщении) ферромагнит1н. железа, кобальта и никеля. Электронные структуры Полинга для ряда металлов приведены в табл. 29.6. У атомов Сг, А л и Ре число -электронов меньше, чем число орбиталей, так что спаривания спинов не происходит. Одиако у атома Со на 3,12 [c.459]

Так же, как и в атоме, вторым квантовым числом в молекуле является результирующий электронный спин 5, который может быть целым или дробным числом в зависимости от того, является ли число электронов в молекуле четным или нечетным. Число спиновых состояний, соответствующих данному значению Л и равное 25+1, называют мультиплетностью терма. Значения 5=0- , 1 соответствуют синглетному, дублетному и триплетному состояниям. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология