Группа V Азотная кислота

Продукты взаимодействия углеводородов предельного характера с азотной кислотой при нитровании в жидкой фазе . Процесс образования третичных нитросоединений отличается от процесса образования вторичных и первичных нитросоединений. Это различие сказывается на механизме образования воды в том и другом случае. В первом случае она образуется за счет третичного водорода и гидроксильной группы азотной кислоты, во втором случае от азотной кислоты берется только кислород, оба же водорода — от углеводорода. [c.39]

Большинство органических жидкостей, близких по химическому строению и физическим свойствам, образуют растворы, относящиеся к первой группе, например, бензол и толуол, гептан и декан, бутан и изобутан, бензин и изооктан другим примером являются этанол и вода, азотная кислота и вода. [c.10]

Современные технологические схемы производства разбавленной азотной кислоты, основанные на контактном способе окисления аммиака кислородом воздуха в присутствии платинового катализатора и последующем поглощении оксидов азота водой, можно разделить на три группы [77] [c.212]

В процессах 1-й группы токсичные вещества могут участвовать в качестве исходных, конечных, промежуточных и побочных продуктов. Это значит, что токсичными веществами могут являться исходные и конечные продукты реакции, они могут получаться по ходу основной реакции, которая идет в несколько стадий, и, наконец, могут получаться в результате прохождения побочных реакций. В последнем случае имеют место два варианта побочные реакции или всегда сопутствуют основной или же возникают только при отклонениях от нормального режима работы, т. е. при возникновении аварийной ситуации. Например, в процессах нитрования основным нитрующим агентом является азотная кислота, пары которой обладают токсическим действием. В то же время нитрующие агенты одновременно являются сильными окислителями. Эта двойственная природа нитрующих агентов делает возможным возникновение множества побочных реакций при нарушениях нормального режима. Одним из продуктов побочных реакций являются окислы азота, обладающие сильными токсическими свойствами. [c.13]

По мере возрастания массы и размера атома элементов подгруппы азота наблюдается закономерное изменение их физических и химических свойств. Это изменение совершенно аналогично изменениям, рассмотренным при сравнении элементов группы галогенов и кислорода, и является результатом, главным образом, изменения количества промежуточных электронных слоев (см. таблицу на стр. 261). Азот—металлоид. Водородистое соединение его— аммиак NHg—наиболее прочное из водородистых соединений этой группы. Азотная кислота—наиболее сильная, химически активная кислота. [c.262]

Выполнение анализа. Крупинку смолы нагревают несколько минут с 2—3 каплями азотной кислоты. По охлаждении прибавляют раствор аммиака до отчетливого запаха. В присутствии белков, содержащих фенольные группы, азотная кислота желтеет, а после добавления раствора аммиака реакционная смесь окрашивается в оранжевый цвет. Реакция недостаточно специфична. [c.605]

В целях классификации органические соединения азота можно рассматривать как производные неорганических соединений этого элемента. Замещение гидроксильной группы азотной кислоты соответственно азотистой кислоты органическими радикалами приводит формально к нитро- и нитрозопроизводным [c.516]

В химической и нефтехимической промышленности к производствам первой группы относятся цехи с технологическими печами, работающими на природном газе и малосернистом мазуте, второй — производства азотной кислоты с каталитической очисткой, третьей — цехи с дробильно-помольным оборудованием, сушильными барабанами, обогатительных фабрик, четвертой— большинство химических и нефтехимических производств (полиэтилена, фенола, фталевого ангидрида, стирола, метанола, ацетилена и др.). [c.15]

Реакция нитрования состоит в том, что один из атомов водорода в углеводороде заменяется на остаток NO2, так называемую нитрогруппу, а отделившийся водород дает вместе с гидроксильной группой азотной кислоты молекулу воды по такому, например, уравнению [c.136]

Группа азотной кислоты Типы материалов (графы 2—4) — см. табл. А, стр. 794—796 Азотная кислота [c.798]

Так, например, Грундман [76] указывал, что при обработке высших парафиновых углеводородов перегретыми до 170—180° парами азотной кислоты он получил в согласии с результатами Коновалова большей частью 2-нитрозопроизводные. Следовательно, в случае высших нормальных парафинов нитрогруппа вступает предпочтительно в метиленовые группы и частично в метильные. [c.562]

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Концентрированная азотная кислота быстро проводит нитро-пание колец ароматических соединений. При использовании разбавленной кислоты алкилированная ароматика может нитроваться и в боковых цепочках размеры и позиция нитрования зависят от структуры алифатической группы. [c.147]

Второй реакцией, оказавшей очень сильное влияние на познание химической природы парафинов и на направления использования их как химического сырья, явилась реакция нитрования. Коновалов [31—33] показал, что при нагревании предельных углеводородов в запаянных трубках с разбавленной (13%-ной) азотной кислотой при 130—140° С углеводороды вступают в реакцию замещения атом водорода предельного углеводорода замещается группой N02 и в результате получается нитропроизводное парафинового углеводорода. [c.56]

Третья группа—окислители, вызывающие воспла.менение пр 1 смешении с ними органических веществ. К таким окислителям относятся водород, галогены, азотная кислота, пероксиды бария и натрия, хромовый ангидрид, диоксид свинца, селитры, хлориты, перхлораты, хлорная известь и др. [c.144]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Реакции (а) — (г) практически необратимы и поэтому направление процесса определяется соотношением скоростей реакций. В отсутствие катализаторов прн высоких температурах (выше 900°С) окисление аммиака идет в основном с образованием азота по реакции (в). Для производства азотной кислоты необходимо наиболее полное окисление аммиака по реакции (а), поэтому применяют катализаторы, избирательно ускоряющие ее. На практике степень окисления аммиака кислородом воздуха до оксида азота, т. е. селективность процесса, достигает 98%. В качестве избирательных катализаторов, ускоряющих процесс окисления аммиака до оксида азота, могут служить платина и ее сплавы с металлами платиновой группы, оксиды железа, марганца, кобальта и др. До [c.100]

Изучались реакции взаимодействия асфальтенов и азотной кислоты с последующим сульфометилированием или сульфированием окисленных продуктов, а также реакция хлорирования асфальтенов с последующим гидролизом хлорпроизводных [5]. Спектральные исследования продуктов окисления асфальтенов азотной кислотой показали, что реакция идет преимущественно в направлении образования карбоксильных и фенольных гидроксильных групп. [c.115]

Трифторметил-2,3,5,6-бензолтетракар боновую кислоту получают заменой атома. иода в иоддуроле на трифторметильную группу с последующим окислением метильных групп азотной кислотой (общий выход 58%) [404]. [c.234]

Сорбируемость ионов второй группы — меди, бериллия, кобальта, никеля, олова (И), алюминия, висмута, индия, церия (III), титана, циркония и ванадия (V) — проходит через максимум и достигает небольшой величины. Сорбируемость церия (IV), напротив, достигает значительной величины и проходит через максимум при 7—8 н. концентрации аз отнон кислоты. Ионы этой группы не сорбируются в заметных количествах из растворов с рН>1. Увеличение сорбируемости элементов SToii группы с ростом концентрации азотной кислоты объясняется увеличением концентрации комплексных ионов металлов, способных сорбироваться анионитами. Уменьшение же их сорбируемости связано с конкурирующим влиянием нитратных групп азотной кислоты. [c.144]

Мы рассмотрели все три направления, какие может принять реакция азотной кислоты па предельный углеводород. Очевидно, однако, что вышеприведенная схема этой реакции применима только к двум ив этих трех направлений и совершенно но применима к начальной стадии реакции ио месту третичного водорода. Мы долн ны принять, что в этом последнем случае сразу образуется нитросоединепие (третичное), тогда как в первых двух реакция идет через соответствующее изоиитросоедипение. Яснее всего это различие процесса образования третичных питронродуктов от процесса образования вторичных и первичных сказывается на механизме образования воды в этих реакциях. В первом случае она образуется за счет третичного водорода и гидроксильной группы азотной кислоты во втором — от азотной кислоты берется только кислород, оба же водорода — от другого из реагирующих веищств — углеводорода. Эти соотношения можно выразить следуюп им образом [c.79]

Со всеми этими соображениями согласуется также тот факт, что при окислении парафина азотной кислотой, когда образование низших кислот происходит в значительно большей степени, чем при окислении воздухом, дальнейшее окисление высших кислот в дикарбоновые кислоты особенно выступает на первый план. Это было одной из причин, почему окисление азотной кислотой с целью получения кислот С 2—С 8 не Применялось в промышленности. Если не учитывать неизбежных при окислении парафина побочных реакций, результаты опытов Витцеля довольно ясно показывают, что все метиленовые группы обладают по существу одинаковой способностью к окислению. [c.583]

Окисление. Различные авторы использовали окисление как для изучения структуры асфальтенов, так и для получения практически важных продуктов [296, 323—327]. Окисление осуществляли азотной кислотой, пероксидом натрия, дихроматом калия, гипохлоритом натрия, перманганатом калия, озоном, кислородно-воздушной смесью, воздухом. В двух последних методах реакции проводятся под давлением. Во всех перечисленных случаях происходит деструктивное окисление, глубина которого зависит от многих факторов реакции. Неглубокое окисление, например, пероксидами натрия, водорода, дихроматом натрия проходит медленно, с небольшим выходом продуктов окпсления и идет по двум направлениям 1) окисление циклоалкановых фрагментов молекул до ареновых и окисление активных метиленовых групп до кетонов, 2) частичное расщепление циклоалкановых и ареновых колец с образованием карбоксильных групп. Окисление воздухом под давлением в водно-карбонатном и водно-щелочных растворах [327, 328] —к большому числу параллельно-последовательных реакций окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена. [c.292]

Для металлов переходных групп характерна сильно пониженная способность к растворению в кислотах и к анодному растворению после обработки поверхности этих металлов окислителями. Такое состояние металлов называется пассивностью. Для хрома, золота и платины достаточно воздейстиия кислорода воздуха для того, чтобы эти металлы перешли в пассивное состояние. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, то оно становится пассивным и не растворяется в разбавленной азотной кислоте. Можно перевести в пассивное состояние железо, хром, никель и другие металлы, обработав их окислителями, например опустив в раствор бихроматов, нитратов и др. [c.635]

Какой металл илитииоаой группы и отличие от други.х практически раство )яется в концентрированной азотной кислоте, находясь даже в компактном состоянии [c.216]

Окисление. Ароматические углеводороды, кроме бензола, весьма чувствительны к окислителям. Разбавленная азотная кислота, хромовая смесь, перманганат калия, железосинеродистый калий окисляют боковые цепи ароматических углеводородов, превращая их в карбоксильные группы. Эта реакция часто применяется для определения расположенпя боковых цепей в ароматическом ядре. Осторожное окисление приводит к целому ряду промежуточных продуктов. [c.40]

В особую группу следует выделить синтезы на основе оксида углерода, водорода и азота метанола (3 процесса), муравьиной кислоты (2 процесса), метиламинов (2 процесса), метилформиата, аммиака (4 процесса), нитрата аммония (2 процесса), азотной кислоты (2 процесса), карбамида и одноклеточных белков. В каталог современных нефтехимических процессов последняя группа синтезов входит вследствие привязки к нефтяному углеводородному сырью через процессы конверсии метана и жидких нефтяных дистиллятов в оксид углерода н водород. Главным ядром данной группы процессов являются метанол и аммиак, которые потребляются в значительных количествах для производства эфиров различных алифатических и ароматических кислот, а также, аминонроизводных, поэтому входят в состав нефтехимической продукции и нефтехимического сырья. [c.358]

Основные компоненты пефти и ее продуктов — углеводороды — неодинаково относятся к действию химических реагентов. Наиболее высокой реакционной способностью обладают непредельные углеводороды, и для их отделения применяют ряд химических реакций (действие галоидами на холоду, разбавленной и концентрированной серной кислотой, полухлористой серой). Ароматические углеводороды также способны реагировать со многими веществами копцоптрировапной и дымящей азотной кислотой, серной кислотой, пикриновой кислотой и др. Эти соединопия употребляют для выделения группы ароматических углеводородов из смесей с пасыщенпымп углеводородами. [c.88]

В этом разделе будут рассмотрены сульфокислоты, содержащие сульфогруппы в боковой цепи ароматических соединений. Бензольное кольцо сульфируется легче, чем большинство алифатических групп, и поэтому для получения арилалкилсульфокислот обычно служат методы не использующие реакцию прямого замещения. Толуол-ш-сульфокислота [69 г, 119] наиболее легко получается из хлористого бензила и щелочной соли сернистой кислоты в щелочном растворе. Она приготовлена также нагреванием хлористого бензила с раствором гидросульфита натрия в присутствии цинковой пыли [120] окислением дибензилдисульфида азотной кислотой [121] и нагреванием метилбензилкетона с концентрированной серной кислотой [122] [c.127]

Каталитические процессы широко распространены в природе и эффективно используются в различных отраслях промышленности, науки и техники. Так, в химической промышленности посредством гетерогенных каталитических процессов получают десятки миллионов тонн аммиака из азота воздуха и водорода, азотной кислоты путем окисления аммиака, триоксида серы окислением ЗОг воздухом и др. В нефтехимической промышленности более половины добываемой нефти посредством каталитических процессов крекинга, рифор-минга и т. п. перерабатывается в более ценные продукты — высококачественное моторное топливо, различного вида мономеры для получения полимерных волокон и пластмасс. К многотонкажным каталитическим процессам относятся процессы получения водорода путем конверсии диоксида углерода и метана, синтез спиртов, формальдегида и многие другие. Можно утверждать, что для любой реакции может быть создан катализатор. Теория катализа должна раскрывать закономерности элементарного каталитического акта, зависимость каталитической активности от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул и тем самым создать необходимые предпосылки для предсказания строения и свойств катализатора для конкретной реакции, указать пути его получения. К описанию скорости каталитического процесса можно подходить, используя основные положения формальной кинетики и метод переходного состояния. При этом целесообразно сперва выделить общие закономерности катализа, присущие всем видам каталитических процессов, а затем рз смотреть некоторые специфические особенности отдельных групп каталитических процессов. [c.617]

Растительное происхождение угля было окончательно подтверждено исследованиями Гюмбеля. Он обрабатывал различные угли азотной кислотой, бертолетовой солью и спиртом и при наблюдении полученных остатков под микроскопом обнаружил споры, цветочную пыльцу и различные растительные ткани и группы клеток, подобные водорослям. [c.20]

Создание новых процессов, базирующихся на более доступном или дешевом сырье, обычно является результатом от-кр1ития новых реакций и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и газ. Постепенное исчерпание месторождений нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре технологии, В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического сннтеза выявилась тенденция замены дорогостоящего ацетилена па низшие олефины и даже парафины, а а чкже усилоииое развитие синтезов на основе СО и Нг, которые могут базироваться иа угле. В других случаях разрабатываются ноЕые процессы с заменой сырья сии )тов на олефины, фосгена на ди( ксид углерода, дорогостоящих окислителей (хромпик, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. К этому же вопросу относится ра .работка прямых методов синтеза, исключающих расход кислот илн щелочей, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной при синтезе спиртов и т. д. [c.18]

Азот относится к группе химических элементов, играющих исключительно важную роль в живой природе и жизни человека. Азот участвует в основных биохимических процессах. В составе белков он образует важнейшие питательные вещества для человека и животных. Но в синтезе белков в растительных и животных организмах участвует не элементарный азот, имеющий очень прочную межатомную связь (энергия диссоциации N2 940 кДж/моль), а его химические соединения, прежде всего аммиак. Из аммиака получают азотную кислоту и азотные удобрения. В условиях мирного времени подавляющее количество соединений азота расходуется на производство удобрений. Соединения азота также широко применяются в производстве промежуточных продуктов и красителей, для изготовления пластических масс (например, аминоплас-тов), химических волокон, фотографических препаратов, медика- [c.83]

Действие азотной кислоты. Перви шые нитросоединения образуются только при наличии метильнэй группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи. [c.142]

При окислении асфальтенов различными окислителями (азотная кислота, бихромат и перманганат калия, перекись натрия, перекись водорода, озон, кислородо-воздушная смесь и воздух в щелочной среде) происходит образование аренов, кетонов и кислот. Окисление сопровождается уменьлением числа ароматических и алициклических колец и длинньх алкильных цепей и увеличением метильных групп, хотя степень замещения ароматических систем значительно не изменяется. Конверсия исходного вещества при окислеггии составляет 20—40% (масс.). [c.215]

Приведенные данные указывают, что с помощью азотной кислоты в твердых топливах были обнаружены фенольные структурные элементы в виде нитрофенолов. В результате исследования взаимодействия керогена горючих сланцев с азотной кислотой и изучения продуктов деструкции Фомина, Побуль и Дегтярева [16, с. 177] установили, что азотная кислота сначала разрывает лабильные связи макромолекул, осуществляя как бы ацидолиз, насыщает их элементами азотной кислоты в виде групп —NO2, —ONO2 и др. При 20 °С кероген в основном нитруется 99%-ной азотной кислотой, его масса увеличивается до 130% и содержание азота — до 6,3%. Продуктами взаимодействия керогена с 99%-НОЙ HNO3 являются полифункциональные кислоты с длиной углеродной цепи до Сю включительно. При доокислении полифунк-циональных кислот последние деструктируют до тех же моно- и дикарбоновых кислот с отщеплением части углерода в виде двуокиси. [c.141]

Нами замечено, что окисление азотной кислотой первичных биссульфидов начинается после прибавления в реакционную смесь не менее половины рассчитанного количества окислителя. После этого реакция протекает с полувзрывной скоростью. Выделяются бурые пары окислов азота и образуются дисульфоксиды, содержащие незначительную примесь сульфон-группы [30 (1020 см ), ЗО2 (1120 и 1310см )]. Реакция хорошо контролирует-сй ТХС. Окисление азотной кислотой вторичных, третичных бис- [c.63]

Было показано, что физиологическая акгивдость гуминовых препаратов увеличивается с уменьшением их молекулярных масс. Этого можно достигнуть, подвергая торфа, бурые угли действию различных окислителей -азотной кислоты, хлора, пероксида водорода и так далее, В результате окисления отщепляются периферийные участки гуминовых кислот, уменьшается их молекулярная масса, увеличивается количество кислородсодержащих функциональных групп и, как следствие, повышается их биологическая активность, В качестве окислителей наиболее эффективными оказались Н2О2, HNO3. Использование окислительно-гидролитического расщепления органической массы топлив одновременно с увеличением активности ГК позволяет практически полностью использовать сырье. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология