Тетраметил оксопиперидин оксим

Реакции 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила по карбонильной группе. При взаилюдействии 2,2,6,6-тетраметил-4-оксо-пиперидин-1-оксила с гидроксила.мино.м в водном растворе с высоким выходом об )азуется оксим-радикал С Н ,1 20. , который [c.46]

Под влиянием растягивающего напряжения происходит деструкция полимера в результате разрыва С—С-связей. При этом образуются свободные радикалы. Их образование в полипропилене под нагрузкой зафиксировано по кинетике расходования радикалов 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-Ы-окси-ла. Установлено, что чем больше напряжение а, тем выше скорость образования радикалов в результате разрыва С—С-связей макромолекул. Между скоростью генерации радикалов v, и а наблюдается следующая зависимость (полипропилен, 294 К, а = 195 30 МПа) [c.243]

Нами установлено, что кислород, акриламид и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (стабильный свободный радикал) ингибируют реакции персульфата со спиртами, что указывает на радикально-цепной механизм этих реакций. [c.274]

В ходе исследования свойств нового радикала обнаружилось, что он способен образовывать с рядом нормальных парафиновых углеводородов соединения включения [48], которыми обычно называют аддукты чисто пространственно связанных друг с другом молекул, причем система валентных связей каждого компонента остается неизменной [491. Установлено, что 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил в отличие от других свободных радикалов этого класса обладает своеобразной скрученной конфор.мацией 150, 511. [c.45]

Аддукты радикала с неразветвленными парафина.ми получаются чрезвычайно просто. Достаточно растворить 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (т. пл. 36 °С) в горячем углеводороде и оставить раствор охлаждаться, как из него тотчас начинают выпадать кристаллы аддукта. Скорость образования и прочность соеди- [c.45]

При плавлении аддуктов в вакууме включенное вещество выделяется, а оставшийся 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил плавится нормально при 36 С. [c.46]

Рис. 15. Зависимость ширины линии сигнала ЭПР индивидуального 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила от температуры [52].

Проведенные опыты свидетельствуют о том, что при синтезе оксим-радикала действительно идет реакция 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с гидроксиламином без затрагивания свободной валентности. [c.48]

Восстановление радикала проводилось в стеклянной аппаратуре открытого типа, снабженной ртутным затвором. Из 100 г ди-этиленгликоля, 10 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окси-ла, 9 г 85%-ного гидразингидрата и 15 г едкого кали было получено 0,75 г (8%) 2,2,6,6-тетраметилпииеридин-1-оксила с т. пл. 37—38 X. Смешанная проба с веществом, полученным при каталитическом окислении 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, плавилась без депрессии. Хроматографический анализ на бумаге обоих радикалов, полученных разными способами, дал одинаковые величины хроматографических констант. Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры радикала, полученного каталитическим окислением 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, совпадают с соответствующи.ми спектрами вещества, полученного восстановлением кетон-радикала по Кижнеру. [c.49]

Рассматривая приведенный материал, можно сделать вывод, что реакции свободных радикалов без насыщения свободной валентности принципиально возможны, хотя их механизм в большинстве случаев нуждается в специальном изучении. Не исключена возможность, что в случае взаимодействия 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с избытком гидразина или реактива Гриньяра преимущественно идет реакция с сохранением свободной валентности радикала через промежуточное образование диамагнитного продукта. При надлежащем выборе условий реакции взаимодействие кетон-радикала с гидразином позволяет с высокими [c.51]

Эти до недавнего времени труднодоступные соединения могут быть легко превращены в радикалы с помощью большого числа окислителей. Наиболее пригодны для этого окислы свинца, ртути и серебра, с которыми реакци". идет уже на холоду и может быть ускорена путем энергичного перемешивания и нагревания. Применение этого способа для получения, например, 2,2,6,6-тетраме-тил-4-оксопиперидин-1-оксила и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипипе-ридин-1-оксила позволяет в несколько раз сократить время окисления при практически количественных выходах [29,30]. Несмотря на то, что образующиеся иминоксильные радикалы в присутствии некоторых окислов металлов могут подвергаться более глу- [c.57]

Однако не со всеми СН-кислотными соединениями 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил взаимодействует столь гладко. С некоторыми из них реакция либо вообще не идет, либо осложняется побочными превращениями, затрагивающими свободную валентность. Так, безуспешными оказались попытки осуществить конденсацию кетон-радикала с малоновым эфиром. Все наиболее эффективные каталитические системы, применяемые для проведения реакций этого типа, например ацетат аммония, -аланин, пиперидин и пиридин 1531, оказались в данном случае малоэффектив- 1Ы.МИ. [c.63]

Монорадикалы. Все стабильные индивидуальные иминоксилы обладают очень простым спектром ЭПР, подобным спектру 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила (см. рис. 12, стр. 43). Однако, как уже уподпшалось, при растворении вещества в подходящем растворителе синглетная кривая трансформируется в группу из трех линий с расстоянием между компонентами около 15 э (см. рис. 13, стр. 43). [c.112]

Тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил [9,101. Раст-воряют 155 г триацетонимина, 15 г трилона Б и 15 г вольфрамата натрия в 1000 мл воды. Раствор охлаждают до 3—5 X, добавляют 250 мл 30%-ной перекиси водорода и в течение 4—6 ч путем внешнего охлаждения поддерживают внутри реакционного сосуда температуру 15—18 X. Затем реакционную смесь оставляют в темноте на 8—10 суток при комнатной температуре. Полученный красновато-желтый раствор насыщают карбонатом калия. Отделившийся в виде телшо-красного масла радикал при охлаж,т,ении кристаллизуется. Его отсасывают, отжимают на фильтровальной бумаге и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали. Выход 160—170 г, после перекристаллизации нз лшнималыюго количества гексана [c.189]

Геометрия радикального центра может зависеть от фазового состояния радикала. Так, 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (LVI) в твердом состоянии имеет симметричную твист-конформа-цию с плоским радикальным фрагментом [190] [c.194]

Тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил под действием влажного оксида серебра разлагается с образованием (СНз)2С = = СНС0СН2С(СНз)гМ = 0 [368]. [c.220]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетраметил оксопиперидин оксим: [c.48] [c.174] [c.195] [c.120] [c.64] [c.839] [c.853] [c.42] [c.43] [c.50] [c.50] [c.83] [c.85] [c.94] [c.94] [c.110] [c.163] [c.384] [c.171] [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология