Кетоны, получение их при восстановлении

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Полученные циклические кетоны последовательным восстановлением, дегидратацией и дегидрогенизацией переводят в фенантрен. Ту же схему превращений применяют и для получения производных фенантрена. [c.496]

Несимметричные кетоны, полученные методом пинаколиновой перегруппировки, при восстановлении образуют вторичные спирты—так называемые пинаколиновые спирты, т. е. такие, в которых рядом с атомом углерода, связанным с оксигруппой, находится четвертичный атом углерода. Эти спирты, теряя молекулу воды, превращаются в симметричные производные этилена.. [c.733]

Восстановлением кетонов (получение циклических пинаконов) [c.560]

Больший интерес представляет низкотемпературное дегидрирование спиртов над Си, N4, Со, Р1 и Рс1 (при 100—180"). Было установлено, что наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь (П. Сабатье), полученная восстановлением водородом при 180° осажденной Си40.Н.20. Первичные и вторичные спирты до амиловых включительно при 250—300° дают высокие выходы альдегидов и кетонов, причем вторичные спирты дегидрируются легче. Однако, начиная от гексиловых спиртов и выше, выходы альдегидов при дегидрировании начинают снижаться вследствие нарастающей тенденции спиртов к дегидратации (побочной реакции) [c.282]

Изопропанол Ацетон (I) [пропилен, высшие кетоны, Н О] Си (13,8%) — СиО (51,5%) — СигО (34,6%) [384] Медный катализатор (полученный восстановлением гранулированной окиси меди водородом при 185° С) с добавками следов бария, кальция, железа, никеля и магния 715— 740 тор, 144 218° С [385] ZnO— uO (2,5%) паровая фаза, оптим. 340° С. Выход 99% [386] [c.1251]

З-метилбутанона-2 образуется спирт с оптической чистотой 46%, однако оптическая чистота спиртов, полученных восстановлением других кетонов, не превышает 10%. При восстановлении иминов максимальная оптическая индукция составляет 25 % [306]. [c.348]

Жирноароматические кетойы. Большинство жирно рома-тических кегонов реагирует нормальна, и способ Клеммев-сина был использован лля восстановления большого числа карбонильных соединений этого типа, особеино кетонов, содержащих фенольный гидроксил. Циклические кетоны, полученные циклизацией - -ари лмасляных кислот, также можно легко превратить ц углеводороды. Для восстановления кетонов, плохо растворимых в воде, лучше применять Б качестве растворит ля углеводород и вести реакцию так, чтобы амальгамированный цин1< находился в соприкосновении как с водной кислотой, так и с раствором кетона ь углеводороде [10] (см. стр. 206). [c.197]

Синтез аминов из кетонов. — Существует много способов синтеза соединений, содержащих аминогруппу в боковой алифатической цепи. Одним из них является оксимирование кетона с последующим восстановлением до амина. Так, например, а-фенилэтил-амин (т. кип. 186 °С) может быть получен восстановлением оксима ацетофенона натрием в абсолютном спирте или амальгамой натрия [c.396]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

Метод Кижнера применим и для получения непредельных углеводородов, так как при разложении гидразонов непредельных альдегидов и кетонов происходит восстановление СО-группы без насыщения двойной С=С-связи. Так, например, гидразон аллилацетона был превращен в гексен-1 (I) (выход 50%), гидразон 2,6-диметил-гептен-2-он-5 —в 2-метилгептен-2 (II), гидразон цитронеллаля—в 2,6-диметил-октен-2 (И1) [c.400]

Ранее было Упомянуто (стр. 349) о том, что при получении вторичных и третичных аминов вместо первичного амина может быть Т1рименено вещество. легкО восстанавливающееся в первичный амин. Только три алифатических питросоединения были использованы с этой целью при реакциях с- алифатическими кетонами. При восстановлении смеси нитромет-ана и ацетона водородом над платиновым катализатором был получен метилизопро-пиламин с выходом 59% [2] восстановительное алкилирование 4-.1 итро-1-феиил-2 3-диметил-5-пиразолона ацетоном или метил-этилкетоном приводит с почти количественным выходом к получению сош ветствующй о втс ичного амина [31]. [c.357]

Межфазный катализ в присут. оптически активных четвертичных аммониевьа основании, получаемых из эфедрина, хинина и его аналогов. Одиако в разд. р-циях (борогидридиое восстановление кетонов, получение вицинальных дигалогенидов, циангидринов, сульфоксидов и др.), осуществленных этим способом, достигнуты лишь умеренные оптич. выходы. [c.208]

По хим. св-вам М.-типичный представитель кетонов При нагр, над Си при 300 °С превращ. в тимол. Под действием к-т и щелочей М. и изоментон изомеризуются друг в друга в равновесной смеси ок. 70% М. Оба изомера содержатся в эфирных маслах перечной мяты [до 30% ( —)-М ], гераниевом, буковом и др, откуда их выделяют ректификацией, собирая при этом фракцию с т. кип. 204-212 °С М может быть получен восстановлением пулегона или пиперитона окислением или дегидрированием ментола гидрированием [c.34]

Восстановление по Меервейну — Поиндорфу. И. а. применяют для восстановления карбонильных соединений и, в частности, для избирательного восстановления карбонильной группы непредельных альдегидов и кетонов. При восстановлении кротонового альдегида до кротилового спирта [11 смесь 27 е очищенной алюминиевой фольги, 300 мл изопропилового спирта и 0,5 г сулемы нагревают до кипения, добавляют 2 мл четыреххлористого углерода в качестве катализатора и продолжают нагревание. Наблюдается бурное выделение водорода и потемнение смеси. Кипячение продолжают почти до прекращения выделения газа (6—12 час). И. а. можно использовать в растворе (темном из-за присутствия суспендированных твердых примесей) или после отгонки растворителя и перегонки в вакууме выделить в виде бесцветной жидкости. К полученному таким образом раствору И. а. (из 1,74 моля алюминия в 500 мл изопропи- [c.25]

Причиной отсутствия изомеризации ацилирующего агента является высокая резонансная стабилизация ацилий-иона по сравнению с любым другим ионом, который мог бы образоваться за счет 1,2-сдвига гидрид-иона или алкильной группы. Благодаря отсутствию процессов изомеризации при ацилировании легко могут быть получены алкилбензолы, труднодоступные прямым алкилированием. С этой целью жирно-ароматические кетоны, полученные в реакции ацилирования, подвергают затем восстановлению по одной из следующих реакций [c.429]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Енол, соответствующий формуле VIII и полученный восстановлением кетона IX, обладает некоторыми неожиданными свойствами он не растворяется в едком натре и не дает цветной реакции с хлорным железом однако он обесцвечивает бромную воду и окисляется перманганатом, регенерируя кетон IX. Строение енола VIII было установлено озонированием и при помощи инфракрасного спектра [c.153]

Следующим примером реакций, протекающих с промежуточным образованием свободных радикалов, является бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов. Такое восстановление происходит при действии различных реагентов, из которых наиболее употребительными являются металлы, амальгамы металлов и бинарная смесь Mg + MgI2 Фото- и электрохимические методы также применяются для этой цели. При использовании металлов первая стадия реакции состоит в присоединении металла к атому кислорода с образованием свободного радикала кетила. Димеризация кетила приводит к получению пинаколята. При восстановлении, [c.511]

Восстановление радикала проводилось в стеклянной аппаратуре открытого типа, снабженной ртутным затвором. Из 100 г ди-этиленгликоля, 10 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окси-ла, 9 г 85%-ного гидразингидрата и 15 г едкого кали было получено 0,75 г (8%) 2,2,6,6-тетраметилпииеридин-1-оксила с т. пл. 37—38 X. Смешанная проба с веществом, полученным при каталитическом окислении 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, плавилась без депрессии. Хроматографический анализ на бумаге обоих радикалов, полученных разными способами, дал одинаковые величины хроматографических констант. Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры радикала, полученного каталитическим окислением 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, совпадают с соответствующи.ми спектрами вещества, полученного восстановлением кетон-радикала по Кижнеру. [c.49]

Гомологи пиррола образуются при конденсации а-аминокетонов (полученных восстановлением из нитрокетонов) с кетонами (лучше кетоэфирами), открытой Л. Кнорром в 1911 г. [c.541]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны, получение их при восстановлении: [c.317] [c.52] [c.61] [c.421] [c.375] [c.520] [c.25] [c.62] [c.154] [c.118] [c.154] [c.118] [c.62] [c.153] [c.1072] [c.287] [c.143] [c.662] [c.143] [c.159] [c.344] [c.183] [c.277] [c.209] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология