Тетраметил оксопиперидин

Под влиянием растягивающего напряжения происходит деструкция полимера в результате разрыва С—С-связей. При этом образуются свободные радикалы. Их образование в полипропилене под нагрузкой зафиксировано по кинетике расходования радикалов 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-Ы-окси-ла. Установлено, что чем больше напряжение а, тем выше скорость образования радикалов в результате разрыва С—С-связей макромолекул. Между скоростью генерации радикалов v, и а наблюдается следующая зависимость (полипропилен, 294 К, а = 195 30 МПа) [c.243]

Криницкая Л. А. Взаимодействие 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин- [c.41]

Тетраметил-4-оксопиперидин (триацетонамин) 0,03 [c.53]

Нами установлено, что кислород, акриламид и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (стабильный свободный радикал) ингибируют реакции персульфата со спиртами, что указывает на радикально-цепной механизм этих реакций. [c.274]

В ходе исследования свойств нового радикала обнаружилось, что он способен образовывать с рядом нормальных парафиновых углеводородов соединения включения [48], которыми обычно называют аддукты чисто пространственно связанных друг с другом молекул, причем система валентных связей каждого компонента остается неизменной [491. Установлено, что 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил в отличие от других свободных радикалов этого класса обладает своеобразной скрученной конфор.мацией 150, 511. [c.45]

Аддукты радикала с неразветвленными парафина.ми получаются чрезвычайно просто. Достаточно растворить 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (т. пл. 36 °С) в горячем углеводороде и оставить раствор охлаждаться, как из него тотчас начинают выпадать кристаллы аддукта. Скорость образования и прочность соеди- [c.45]

При плавлении аддуктов в вакууме включенное вещество выделяется, а оставшийся 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил плавится нормально при 36 С. [c.46]

Реакции 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила по карбонильной группе. При взаилюдействии 2,2,6,6-тетраметил-4-оксо-пиперидин-1-оксила с гидроксила.мино.м в водном растворе с высоким выходом об )азуется оксим-радикал С Н ,1 20. , который [c.46]

Рис. 15. Зависимость ширины линии сигнала ЭПР индивидуального 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила от температуры [52].

Проведенные опыты свидетельствуют о том, что при синтезе оксим-радикала действительно идет реакция 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с гидроксиламином без затрагивания свободной валентности. [c.48]

Восстановление радикала проводилось в стеклянной аппаратуре открытого типа, снабженной ртутным затвором. Из 100 г ди-этиленгликоля, 10 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окси-ла, 9 г 85%-ного гидразингидрата и 15 г едкого кали было получено 0,75 г (8%) 2,2,6,6-тетраметилпииеридин-1-оксила с т. пл. 37—38 X. Смешанная проба с веществом, полученным при каталитическом окислении 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, плавилась без депрессии. Хроматографический анализ на бумаге обоих радикалов, полученных разными способами, дал одинаковые величины хроматографических констант. Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры радикала, полученного каталитическим окислением 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, совпадают с соответствующи.ми спектрами вещества, полученного восстановлением кетон-радикала по Кижнеру. [c.49]

Рассматривая приведенный материал, можно сделать вывод, что реакции свободных радикалов без насыщения свободной валентности принципиально возможны, хотя их механизм в большинстве случаев нуждается в специальном изучении. Не исключена возможность, что в случае взаимодействия 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с избытком гидразина или реактива Гриньяра преимущественно идет реакция с сохранением свободной валентности радикала через промежуточное образование диамагнитного продукта. При надлежащем выборе условий реакции взаимодействие кетон-радикала с гидразином позволяет с высокими [c.51]

Эти до недавнего времени труднодоступные соединения могут быть легко превращены в радикалы с помощью большого числа окислителей. Наиболее пригодны для этого окислы свинца, ртути и серебра, с которыми реакци". идет уже на холоду и может быть ускорена путем энергичного перемешивания и нагревания. Применение этого способа для получения, например, 2,2,6,6-тетраме-тил-4-оксопиперидин-1-оксила и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипипе-ридин-1-оксила позволяет в несколько раз сократить время окисления при практически количественных выходах [29,30]. Несмотря на то, что образующиеся иминоксильные радикалы в присутствии некоторых окислов металлов могут подвергаться более глу- [c.57]

Как уже упоминалось, 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окспл дает с рядом сильных оснований (2,4-динитрофенилгидра-зин, семикарбазид, гидроксиламин) производные по карбонильной группе [38]. Иминоксильная группа обычно сохраняется, но низкие выходы основного продукта показывают, что реакция часто осложняется побочными процессами. Особенность взаимодействия этого кетон-радикала с нуклеофильными реагентами заключается в том, что последние, обладая неподеленными электронными парами,. могут использовать их не только для образования новой связи с углеродным атомом карбонильной группы, но и для восстановления иминоксильной группы. В определенных условиях реакция восстановления может оказаться преобладающей (гидразин, алкилмагнийгалогенид), поэтому при подборе нуклеофильных реагентов приходится учитывать их восстановительные свойства. [c.60]

Однако не со всеми СН-кислотными соединениями 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил взаимодействует столь гладко. С некоторыми из них реакция либо вообще не идет, либо осложняется побочными превращениями, затрагивающими свободную валентность. Так, безуспешными оказались попытки осуществить конденсацию кетон-радикала с малоновым эфиром. Все наиболее эффективные каталитические системы, применяемые для проведения реакций этого типа, например ацетат аммония, -аланин, пиперидин и пиридин 1531, оказались в данном случае малоэффектив- 1Ы.МИ. [c.63]

Тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксп л....... 210 [c.94]

Монорадикалы. Все стабильные индивидуальные иминоксилы обладают очень простым спектром ЭПР, подобным спектру 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила (см. рис. 12, стр. 43). Однако, как уже уподпшалось, при растворении вещества в подходящем растворителе синглетная кривая трансформируется в группу из трех линий с расстоянием между компонентами около 15 э (см. рис. 13, стр. 43). [c.112]

Тетраметил-4-оксопиперидин. В стеклянный сосуд емкостью 5 л загружают 2500 г сухого ацетона, 800 г измельченного безводного хлористого кальция и 255 г жидкого аммиака. Реакционную массу, периодически перемешивая, оставляют на 4 суток. Затем при постоянном охлаждении и перемешивании смесь осторожно разлагают 1250 мл 50%-ного раствора едкого натра. Органический слой отделяют, водный тщательно экстрагируют эфиром и экстракт объединяют с органическим слоем. После высушивания объединенной смеси безводным карбонатом калия растворитель отгоняют, а остаток подвергают вакуумной ректификиции на колонке эффективностью 10 теоретических тарелок, собирая фракцию, выкипающую в интервале 84—90 °С (14 лш рт. ст.). Дистиллят охлаждают и выпавшие кристаллы триацетонимина отделяют на стеклянном фильтре. После перекристаллизации из циклогексана выход чистого вещества составляет 350—380 г (15— 17% от теоретического). Бесцветные иглы, т. пл. 35,5—36 °С, т. ки ц. 84—85 °С (15 мм рт. ст.) и 102—105 "С (18 мм рт. ст.). [c.182]

Тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил [9,101. Раст-воряют 155 г триацетонимина, 15 г трилона Б и 15 г вольфрамата натрия в 1000 мл воды. Раствор охлаждают до 3—5 X, добавляют 250 мл 30%-ной перекиси водорода и в течение 4—6 ч путем внешнего охлаждения поддерживают внутри реакционного сосуда температуру 15—18 X. Затем реакционную смесь оставляют в темноте на 8—10 суток при комнатной температуре. Полученный красновато-желтый раствор насыщают карбонатом калия. Отделившийся в виде телшо-красного масла радикал при охлаж,т,ении кристаллизуется. Его отсасывают, отжимают на фильтровальной бумаге и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали. Выход 160—170 г, после перекристаллизации нз лшнималыюго количества гексана [c.189]

В качестве примера можно привести исследование [170] реакций иона Со " , содержащего неспаренные электроны, с позитронием или различными другими свободными радикалами (например, дифенил-пикрилгидразилом или 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксилом) в зависимости от состава растворителя, в частности смесей пропанол — вода. Измерения угловой корреляции показывают, что ион Со " участвует с позитронием в реакции орто-пара-конверсии, скорость которой определялась из спектральных данных по времени жизни позитрония. [c.167]

Сопоставим энергии активации с тепловыми эффектами реакций и спиновой плотностью на реакционном центре. Энергии связей ОН в гидроксиламинах, соответствующих 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксилу и дианизилазотокисному радикалу, равны 300,5 10,4 (71,9 dz 2,5) и 256,2 dz 12,5 кДж/моль (61,3 3,0 ккал/моль) (см. гл. XII. 1) реакции отрыва атома водорода от углеводородов эндотермичны. [c.388]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетраметил оксопиперидин: [c.120] [c.632] [c.40] [c.64] [c.839] [c.853] [c.42] [c.43] [c.48] [c.50] [c.50] [c.63] [c.83] [c.85] [c.94] [c.94] [c.105] [c.110] [c.163] [c.174] [c.182] [c.190] [c.110] [c.384] [c.288] [c.289] [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология