Элиминирование по Зайцеву

Обсудим вначале возможную роль размеров молекулы основания в приведенном выше случае-гидроксид-аниона. При рассмотрении элиминирования по Зайцеву было показано, что с увеличением объема молекулы основания увеличивается выход а-алкена и что наименьший выход последнего получают при использовании спиртовых растворов щелочей (основание-гидроксид-анион). При распаде четвертичных аммониевых оснований роль основания играет гидроксид-анион, но несмотря на это, главным продуктом реакции является а-алкен. Следовательно, объем молекулы основания не играет решающей роли в обсуждаемом превращении. [c.422]

При элиминировании по Зайцеву (см. разд. 2.2) объем уходящей группы (галогенид-аниона) меньше, чем при элиминировании по Гофману (триметиламина) следовательно, и этот фактор способствует образованию а-алкена в последнем случае. [c.424]

В тех случаях, когда четвертичное аммониевое основание не содержит этильного радикала, могут элиминироваться радикалы большего размера. В противоположность правилу Зайцева в этих случаях образуется наименее алкилированный этилен. В то время как при элиминировании по Зайцеву строение возможных продуктов определяется, по-видимому, стабильностью олефинов, элиминирование по Гофману можно объяснить с точки зрения пространственных факторов — отщепляется наиболее открытый (доступный) атом водорода. [c.270]

Элиминирование по Зайцеву, которое, по-видимому, имеет место, когда У является нейтральной частицей (например, OTs и т. п., а также Вг), приводит к более устойчивому (т. е. более замещенному ср. разд. 1.5.4) алкену. Поэтому можно предположить, что реакция в этом случае протекает через переходное состояние, в котором в значительной степени уже образовалась алкеновая структура алкильные заместители поэтому становятся способными проявлять стабилизирующий (понижающий энергию) эффект на самой ранней стадии механизма Е2, например, в структуре (38а) [c.286]

О преобладании элиминирования по Зайцеву в механизме 1 уже говорилось выше (см. разд. 9.3). [c.286]

При наличии любого пространственного затруднения, независимо от его происхождения, переходное состояние (45), характерное для элиминирования по Зайцеву [удаление протона (2) из (44а)], будет более затрудненным, чем переходное состояние (46), характерное для элиминирования по Гофману [удаление протона (1) из (446)]. Это различие будет нарастать по мере увеличения затруднения (в К, или В), так что элиминирование по Гофману будет постепенно преобладать над элиминированием по Зайцеву [c.289]

Если образуется олефин с наибольшим числом алкильных групп при двойной связи, то говорят об элиминировании по Зайцеву. Ион водорода отщепляется здесь от р-углерода — атома, который несет наибольшее число алкильных групп. Элиминирование по Гофману имеет место тогда, когда образуется олефин с меньшим числом алкильных групп. Как правило, олефины, образующиеся по Зайцеву, термодинамически более стабильны, чем получающиеся по Гофману. [c.316]

Некоторые примеры влияния свойств и природы оснований приведены в табл. 56. С небольшим по объему метилатом калия наблюдается преимущественное образование продукта по Зайцеву, в то время как более объемистые основания приводят к гофмановскому продукту. Следует ожидать, что элиминирование по Гофману становится более предпочтительным, по мере того как затрудняется подход отщепляющего протон основания к внутреннему водороду, уходящему при элиминировании по Зайцеву. Влияние этого пространственного фактора может быть обусловлено строением как реагента. [c.317]

В результате элиминирования могут получаться либо терминальные (элиминирование по Гофману), либо замещенные олефины (элиминирование по Зайцеву). [c.167]

Надо отметить, что на результат элиминирования оказЫ вает влиянне еще стагистическин фактор для элиминирования в гофмановский Л -олефии в распоряжении имеется 6 атомов водорода по сравнению с всего двумя атомами водорода при элиминировании по Зайцеву. Таким образом, чисто статистически гофмаиовскэя ориентация должна быть в три раза более вероятной, чем образование А -олефииа (обратите внимание на статистическое влияние и в. других случаях при объясиенни направления элиминирования ). [c.297]

И,звестно, что в присутствии е очень объемного этилата калия еще идет элиминирование по Зайцеву, тогда как разветвленные вспомогательные основания обусловливают преимуществеино отщепление по Гофману. [c.300]

Для того чтобы главным направлением реакции стало элиминирование по Зайцеву, для третичных алкилгалогенидов и циклоалкилгалогенидов в качестве дегнарогалогенирующего агента необходимо использовать хлорид лития, фторвд калия в диполярных апротонных растворителях — ДМФА, ГМФТА или ДМСО [c.217]

Для вторичных алкилгалогенидов и сульфонатов для элиминирования по Зайцеву в качестве основания следует применять соли триметилуксусной (пивалиновой) кислоты или другой стерически затрудненной кислоты. Эти основания практически лишены свойств нуклеофильного реагента, так как кислородный центр карбоксилат-иона триметш сусной кислоты пространственно блокирован для атаки по 5/1 -гибридизованному атому углерода, и 2-элиминирование становится практически единственным направлением реакции , [c.218]

Найдено также, что доля элиминирования по Гофману возрастает с увеличением степени разветвленности алкильной группы субстрата (при постоянных У и основании), а также молекулы основания. Например, для бромида (43), в случае которого можно было бы ожидать преимущественного элиминирования по Зайцеву, при использовании более разветвленных оснований, чем EtO , увеличивается выход продукта элиминирования по Гофману [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология